Hach 5l466l

49300-93

ESPECTROFOTOMETRO DR/2010 ABRIDGED METODOS DE ANALISIS

© Hach Company, 1998. Reservados todos los derechos. Impreso en los EE.UU.

original: hm/rb 10/22/97 4ed translation: rb 12/98 1ed

TRADEMARKS OF HACH COMPANY

2

INDICE INTRODUCCION .......................................................................................................................................... 6 EXPLICACION DEL PROCEDIMIENTO ............................................................................................. 7 SECTION 1 ANALISIS QUIMICO GENERALIDADES .................................................................. 10 Abreviaciones.................................................................................................................................................... Conversión de formas químicas ........................................................................................................................ Conversión de la dureza.............................................................................................................................. Oxígeno disuelto......................................................................................................................................... Muestreo, conservación y almacenamiento de las muestras ............................................................................. Toma de muestras de agua .......................................................................................................................... Lavado ácido de frascos.............................................................................................................................. Corrección de adiciones de volumen ................................................................................................................ Reguladores de la ebullición ............................................................................................................................. Filtración de las muestras.................................................................................................................................. Temperatura....................................................................................................................................................... Técnicas de dilución de las muestras ................................................................................................................ Dilución de la muestra e interferencias ...................................................................................................... Utilización de pipetas y probetas graduadas ..................................................................................................... Utilización de la pipeta TenSette ................................................................................................................ Mezcla de muestras de agua.............................................................................................................................. Utilización de cubetas para muestra.................................................................................................................. Orientación de las cubetas .......................................................................................................................... Mantenimiento de las cubetas colorimétricas............................................................................................. Limpieza de cubetas colorimétricas............................................................................................................ Control de cubetas colorimétricas .............................................................................................................. Precisión de las medidas de volumen ......................................................................................................... Utilización de las ampollas AccuVac ................................................................................................................ Utilización de los reactivos en cápsulas ............................................................................................................ Utilización de las bolsitas PermaChem............................................................................................................. Utilizacion de la celda de flujo continuo........................................................................................................... Estabilidad de reactivos y patrones ................................................................................................................... Interferencias..................................................................................................................................................... Interferencia del pH .................................................................................................................................... Exactitud y precisión......................................................................................................................................... Adición de patrones........................................................................................................................................... Funciones del método........................................................................................................................................ Limite de detección estimado ..................................................................................................................... Precisión ............................................................................................................................................................ Estimación de la precisión .......................................................................................................................... Selección de la mejor longitud de onda ............................................................................................................ Adaptación de los métodos HACH a otros espectofotómetros ......................................................................... Preparación de una curva de calibrado ....................................................................................................... Calibrado de concentración en función de %T........................................................................................... Calibrado de la concentración en función de la absorbancia...................................................................... Aprobación y Aceptación por la USEPA: Definiciones....................................................................................

10 10 11 12 13 16 16 17 17 17 19 19 20 20 21 22 24 24 24 24 25 25 26 26 27 27 28 28 29 30 30 37 37 39 39 40 42 42 42 43 44

SECTION 2 PRETRATAMIENTO DE LA MUESTRA .................................................................... 45 Digestión ........................................................................................................................................................... 45 3

, continuación Digestión suave EPA con placa calefactora solo para el análisis de metales ............................................. Digestión enérgica EPA con placa calefactora solo para el análisis de metales ......................................... Método Digesdahl Hach (no aceptado por la USEPA)............................................................................... Volumenes de muestra y del mineralizado ........................................................................................................

45 45 46 46

MINERALIZACION CON EL DIGESDAHL, GENERAL, Ajuste del pH de las muestras mineralizadas.... Metals Procedure ........................................................................................................................................ TKN, Colorimetric Methods....................................................................................................................... Manuales para aplicaciones especificas...................................................................................................... Destilación.........................................................................................................................................................

54 54 54 57 57

SECTION 3 PROCEDURES ..................................................................................................................... 59 ALUMINIO, Método Cianina Eriocromo R ..................................................................................................... 61 ARSENICO, Método Dietilditiocarbamato de plata......................................................................................... 67 BORO, Gama Baja, Método Azometino H, ..................................................................................................... 73 CIO, Método Ditizonee............................................................................................................................ 79 CIANURO, Método Piridina - Pirazalone ........................................................................................................ 84 CLORO, LIBRE, Método DPD ........................................................................................................................ 92 CLORO, LIBRE, Gama Alta, Método DPD ..................................................................................................... 98 CLORO, TOTAL, Método DPD ..................................................................................................................... 102 CLORO, TOTAL, Gama Alta, Método DPD .................................................................................................. 108 CLORO, TOTAL, Gama Ultra-Baja, Método DPD ........................................................................................ 112 CLORURO, Método Tiocianato Mercúrico .................................................................................................... 119 COBRE, Método Bicinchoninato.................................................................................................................... 122 COBRE, Método Porfirina .............................................................................................................................. 128 COLOR, REAL y APARENTE, Método APHA Platino-Cobalto.................................................................. 132 CROMO, HEXAVALENTE, Método 1,5 Difenil carbohidracida .................................................................. 135 DEMANDA QUIMICA DE OXIGENO, Método Digestión con reactor....................................................... 140 DEMANDA QUIMICA DE OXIGENO, Método Digestión Manganeso III ................................................. 148 DIOXIDO DE CLORO, Gama Baja, Método Rojo de Clorofenol ................................................................. 155 DUREZA TOTAL, Gama Ultrabaja, Calcio y magnesio, Método colorimétrico Clorofosfonazo ................. 158 FENOLES, Método 4 Aminoantipirina .......................................................................................................... 162 FLUORURO, Método SPADNS ..................................................................................................................... 168 FOSFONATOS, Método Oxidación de Persulfato UV ................................................................................... 174 FOSFORO, HIDROLIZABLE, Método PhosVer 3 con hidrólisis ácida ........................................................ 179 FOSFORO, REACTIVO, (también llamado ortofosfato) Método Aminoácido ............................................. 184 FOSFORO, REACTIVO, (también llamado ortofosfato) Método PhosVer 3, Método Test 'N Tube............. 189 FOSFORO, TOTAL, Digestión, (denominado también Orgánico y Ácido hidrolizable) Método de digestión de persulfato ácido ............................................................................................................................................... 194 HIDRACINA, Método p-Dimetil aminobenzaldehído ................................................................................... 197 HIERRO, Método FerroZine........................................................................................................................... 202 HIERRO, TOTAL, Método FerroMo .............................................................................................................. 206 HIERRO, TOTAL, Método FerroVer .............................................................................................................. 210 HIERRO, TOTAL, Método TPTZ................................................................................................................... 216 MANGANESO, Método P.A.N. ..................................................................................................................... 222 4

, continuación MATERIAS EN SUSPENSION, Método fotométrico ................................................................................... 226 MERCURIO, Método de concentración de mercurio con vapor frío ............................................................. 229 MOLIBDENO, MOLIBDATO, LR, Método Complejo Ternario................................................................... 240 NITRATO, Gama Baja, Método de reducción de cio .............................................................................. 245 NITRATO, Gama Alta, Método ácido cromotrópico Test 'N Tube ................................................................ 250 NITRATO, Gama Alta, Método de reducción cio.................................................................................... 254 NITRITO, Gama Baja, Método diazotación ................................................................................................... 260 NITRITO, Test 'N Tube, Método diazotización/ácido cromotrópico.............................................................. 265 NITROGENO, AMONIACAL, Método Nessler ............................................................................................ 268 NITROGENO, AMONIACAL, Método salicilato.......................................................................................... 273 NITROGENO, AMONIACAL, Gama Baja, Test 'N Tube, Método salicilato ............................................... 278 NITROGENO, AMONIACAL, Gama Alta, Test ‘N Tube, Método salicilato ............................................... 282 NITROGENO, KJELDAHL TOTAL, Método Nessler .................................................................................. 286 NITROGENO, MONOCLORAMINA y AMONIACO LIBRE, Método salicilato ....................................... 294 NITROGENO, TOTAL, Test 'N Tube, Método de digestión TNT con persulfato alcalino............................ 302 NITROGENO, TOTAL INORGANICO, Test 'N Tube, Método de reducción con tricloruro de titanio........ 308 OXIGENO, DISUELTO, Método Carmín de índigo ...................................................................................... 313 OXIGENO, DISUELTO, Gama Alta, Método HRDO ................................................................................... 316 OZONO, Método Indigo ................................................................................................................................. 319 PLOMO, Método por extracción rápida sobre columna LeadTrak................................................................. 322 PRUEBA DE TOXICIDAD TOXTRAK, Método ToxTrak ........................................................................... 329 REDUCTORES DE OXIGENO, Método de reducción del hierro para reductores de oxígeno..................... 333 SILICE, LR, Método Heteropoli Azul ............................................................................................................ 337 SILICE, GA, Método Silicomolibdato............................................................................................................ 342 SILICE, Gama Ultrabaja, Método Heteropoli Azul........................................................................................ 347 SULFATO, Método SulfaVer 4 ....................................................................................................................... 353 SULFURO, Método Azul de metileno............................................................................................................ 360 SURFACTANTES, ANIONICOS, Método Cristal Violeta ............................................................................ 363 TANINO y LIGNINA, Método Tirosina......................................................................................................... 367 ZINC, Método Zincon..................................................................................................................................... 370

SECTION 4 INFORMACIONES GENERALES ............................................................................... 374

5

INTRODUCCION Este manual se divide en cinco capítulos: Capítulo 1 Información sobre el análisis químico Este capítulo se refiere a todas las técnicas. Proporciona una información de base ó revisión para el técnico o químico. Se explican en detalle las operaciones habitualmente utilizadas en las técnicas Capítulo 2 Pretratamiento de la muestra Este capítulo hace un resumen del pretratamiento de la muestra y de 3 técnicas de digestión. Dos son digestiones de la USEPA. También se describe el método Digesdahl Hach. Capítulo 3 Gestión de resíduos y seguridad El capítulo 3 contiene información sobre la eliminación, reglamentaciones y los medios apropiados para la gestión de residuos. La sección de seguridad describe una ficha de datos de seguridad del producto (FDSP) asi como reglas generales de seguridad. Capítulo 4 Técnicas de análisis Se presentan en detalle e ilustradas, las instrucciones para el análisis de más de 120 parámetros. Las etapas están claramente descritas y se completan con algunas notas útiles. Cada técnica contiene información sobre el muestreo, almacenamiento y conservación de las muestras, la verificación de la exactitud, las interferencias posibles, el principio del método y una lista de todos los reactivos y rios necesarios para efectuar un análisis. Capítulo 5 Servicios al cliente Este capítulo proporciona la información necesaria para solicitar, devolver artículos y sobre las marcas registradas de Hach. Antes de efectuar los análisis utilizando éstas técnicas, leer el modo de empleo del aparato para conocer las características y el funcionamiento del espectrofotómetro.

6

, continuación

EXPLICACION DEL PROCEDIMIENTO

(1st page) (Top, from left to right & right side)

Parámetro analizado Escala con unidades de medida Aprobación por la U.S. EPA si es aplicable Tipos de muestras analizadas Número de identificación del método Información complementaria, si es necesaria

(Left side, downward & bottom) Nombre del método utilizado Etapa de la técnica Acción sobre las teclas Indicación del aparato Ilustración de la etapa de la técnica o de la acción sobre las teclas Referencia bibliográfica del método utilizado Referencia de la aprobación EPA (2nd page) Información específica para el muestreo, almacenamiento y conservación. Repetibilidad esperada del método Confirmación de la exactitud del resultado. (Puede también utilizarse para verificar un análisis, mejorar la técnica, verificar los reactivos y asegurarse de la limpieza del material de vidrio). Concentraciones de elementos en la muestra o condiciones que dan resultados inexactos Breve explicación del método (3rd page)

(Left) 7

, continuación

Breve explicación del método Relación de todos los reactivos y patrones necesarios para la técnica Material necesario para efectuar la técnica, no proporcionados con el aparato Reactivos y rios suplementarios citados en las notas o después de la técnica. Para obtener una asistencia técnica

(Top) Cantidad de reactivos y rios necesarios para efectuar la técnica

8

, continuación

9

SECTION 1

ANALISIS QUIMICO GENERALIDADES

1.1 Abreviaciones Las abreviaciones siguientes se utilizan en el capítulo sobre técnicas de análisis. Abbreviation

Definition

Abbreviation

°C

Grados Celsius (Centígrados)

°F ACS APHA Standard Methods

AV

Definition

gr/gal

granos por galon (1 gr/gal = 17,12 mg/l)

Grados Fahrenheit

HPT

Hidrocarburos totales

Norma de pureza de los reactivos para análisis de la American Chemical Society

HR

(high range) rango alto

Standard Methods for the Examination of Water and Wastewater, libro de métodos de referencia publicado conjuntamente por la American Public Health Association (APHA), la American Water Works Association (AWWA) y la Water Environment Federation (WEF). Este libro puede proporcionarse por Hach con la referencia n° 22708-00 o comprarse en las librerias científicas. Numerosas técnicas de este manual están basadas en el Standard Methods.

Bicinconinato

CFR

Code of Federal Regulations

CG

Cuentagotas

CGG

Cuentagotas graduado

conc

Concentrado

FAU

Formazin Attenuation Unit: Unidad de medida de la turbidez basada en una suspensión de Formacina

Kilogramo/hectárea

l ou L

Litro. Volumen igual a un decímetro cúbico (dm3).

LDE

Límite de detección estimada

LDM

Límite de detección del método

Lbs/Ac

Libras por acre

LR

AccuVac

Bicn

kg/ha

(low range) rango bajo

mg/l

miligramos por litro (ppm)

µg/l

microgramos por litro (ppb)

ml

mililitro, equivalente a un centímetro cubico (cc) o 1/1000 de llitro. Denominado también “cc”.

MR

(medium range) rango medio

NIPDWR

National Interim Primary Drinking Water Regulations

NPDES

National Polluant Discharge Elimination System

P

Fósforo

PCB

Policloro-bifenilo

PV

PhosVer®

RL

Rapid Liquid™

FM

FerroMo®

TNT

Test 'N Tube™

FV

FerroVer®

TPTZ

2,4,6 Tri (2-Pyridyl) 1-3-5 Triazine

FZ

FerroZine®

ULR

(Ultra Low Range) rango ultra bajo

g

gramo

USEPA

Agencia para la Protección del Medio Ambiente de los Estados Unidos

1.2 Conversión de formas químicas Para simplificar los cálculos, se han programado en el DR/2010 factores de conversión para varias unidades de medida habitualmente utilizadas (ver Table 1). Las conversiones son específicas del método y se puede acceder después de la medida utilizando las teclas indicadas. Tabla 1 Factores de conversión Para convertir de:

en:

Multiplicar por:

Conversión utilizada en los programas #

mg/l Al

mg/l Al2O3

1,8895

9, 10

mg/l B

mg/l H3BO3

5,7

45

mg/l Ca-CaCO3

mg/l Ca

0,4004

220

µg/l CaCO3

mg/l Ca

0,4004

227

µg/l CaCO3

µg/l Mg

0,2428

227

10

SECTION 1, continuación Tabla 1 Factores de conversión (cont.) Para convertir de:

en:

Multiplicar por:

Conversión utilizada en los programas #

µg/l Carbo.

µg/l Hydro.

1,92

182

µg/l Carbo.

µg/l AC. ERYTHRO.

2,69

182

µg/l Carbo.

µg/l MECOX

3,15

182

Cr6+

2,231

90, 95

mg/l Cr6+

mg/l Na2CrO4

3,115

90, 95

mg/l Mg-CaCO3

mg/l Mg

0,2428

225

mg/l Mn

mg/l KMnO4

2,876

290, 295

mg/l Mn

mg/l

2,165

290, 295

mg/l Mo6+

mg/l

MnO4– MoO42–

1,667

315, 320, 322

mg/l Mo6+

mg/l Na2MoO4

2,146

315, 320, 322

mg/l N

mg/l NH3

mg/l

mg/l

CrO42–

mg/l N

mg/l

mg/l Na2CrO4

mg/l

NO3– Cr6+

mg/l Na2CrO4

mg/l

CrO42–

mg/l N-NH2Cl

mg/l Cl2

1,216

342, 343, 346, 347, 348

4,427

346, 347, 348

0,321

670

0,72

670

5,0623

386

mg/l N-NH2Cl

mg/l NH2Cl

3,6750

386

mg/l N-NH3

mg/l NH3

1,216

380, 385, 387

mg/l N-NH3

mg/l NH4+

1,288

380, 385, 387

mg/l NaNO2

1,5

373

mg/l

NO2– NO2–

0,3045

373

mg/l N-NO2–

mg/l NaNO2

4,926

345, 371, 375

µg/l N-NO2–

µg/l NaNO2

4,926

376

mg/l N-NO2– µg/l N-NO2– mg/l N-NO3– mg/l PO43– µg/l PO43– mg/l PO43– µg/l PO43–

mg/l NO2– µg/l NO2– mg/l NO3–

3,284

345, 371, 375

mg/l

mg/l

N-NO2–

3,284

376

4,427

344, 351, 353, 355, 359 361

mg/l P

0,3261

480, 482, 485, 490, 492, 535

µg/l P

0,3261

488

mg/l P2O5

0,7473

480, 482, 485, 490, 492, 535

µg/l P2O5

0,7473

488

mg/l SiO2

mg/l Si

0,4674

651, 656

µg/l SiO2

µg/l Si

0,4674

645

1.2.1

Conversión de la dureza La Table 2 da los factores para convertir una unidad de medida de la dureza en otra unidad. Por ejemplo, para convertir de mg/l de CaCO3 en grados ses/100.000 de CaCO3, multiplicar el valor en mg/l por 0,1. Tabla 2 Factores de conversion de la dureza

Unidades de medida

mg/l CaCO3

grados grados gr/gal gr/gal ses/ alemanes/ ingleses U.S. 100.000 100.000 CaCO3 CaCO3 CaCO3 CaCO3

meq/l 1

g/l CaO

lb/cu-ft CaCO3

mg/l CaCO3

1,0

0,07

0,058

0,1

0,056

0,02

5,6x10-4

6,23x10-5

gr/gal ingleses CaCO3

14,3

1,0

0,83

1,43

0,8

0,286

8,0x10-3

8,91x10-4 1,07x10-3 6,23x10-4

gr/gal U.S. CaCO3

17,1

1,2

1,0

1,72

0,96

0,343

9,66x10-3

grados ses/100.000 CaCO3

10,0

0,7

0,58

1,0

0,56

0,2

5,6x10-3

11

SECTION 1, continuación Tabla 2 Factores de conversion de la dureza (cont.) Unidades de medida

grados grados gr/gal gr/gal ses/ alemanes/ ingleses U.S. 100.000 100.000 CaCO3 CaCO3 CaCO3 CaCO3

mg/l CaCO3

meq/l 1

g/l CaO

lb/cu-ft CaCO3

grados alemanes/100.000 CaO

17,9

1,25

1,04

1,79

1,0

0,358

1,0x10-2

1,12x10-3

meq/l*

50,0

3,5

2,9

5,0

2,8

1,0

2,8x10-2

3,11x10-3

g/l CaO

1.790,0

125,0

104,2

179,0

100,0

35,8

1,0

0,112

lb/cu-ft CaCO3

16.100,0

1.123,0

935,0

1.610,0

900,0

321,0

9,0

1,0

1

o epm/l o mval/l; Nota: 1 meq/l = N/1000

1.2.2

Oxígeno disuelto La Table 3 proporciona la concentración en mg/l de oxígeno disuelto en el agua a saturación para diferentes temperaturas y presiones atmosféricas. La tabla se ha calculado en un laboratorio sobre agua pura ; cuando se estime la concentración en oxígeno de una muestra de agua de superficie, los valores que se dan deben considerarse como aproximaciones. Tabla 3 Saturación de oxígeno disuelto en el agua Presión en milímetros y pulgadas de Hg mm 775

760

750

725

Temp

700

675

650

625

pulgadas

°F

°C

30.51

29.92

29.53

28.45

27.56

26.57

25.59

24.61

32.0

0

14.9

14.6

14.4

13.9

13.5

12.9

12.5

12.0

33.8

1

14.5

14.2

14.1

13.6

13.1

12.6

12.2

11.7

35.6

2

14.1

13.9

13.7

13.2

12.9

12.3

11.8

11.4

37.4

3

13.8

13.5

13.3

12.9

12.4

12.0

11.5

11.1

39.2

4

13.4

13.2

13.0

12.5

12.1

11.7

11.2

10.8

41.0

5

13.1

12.8

12.6

12.2

11.8

11.4

10.9

10.5

42.8

6

12.7

12.5

12.3

11.9

11.5

11.1

10.7

10.3

44.6

7

12.4

12.2

12.0

11.6

11.2

10.8

10.4

10.0

46.4

8

12.1

11.9

11.7

11.3

10.9

10.5

10.1

9.8

48.2

9

11.8

11.6

11.5

11.1

10.7

10.3

9.9

9.5

50.0

10

11.6

11.3

11.2

10.8

10.4

10.1

9.7

9.3

51.8

11

11.3

11.1

10.9

10.6

10.2

9.8

9.5

9.1

53.6

12

11.1

10.8

10.7

10.3

10.0

9.6

9.2

8.9

55.4

13

10.8

10.6

10.5

10.1

9.8

9.4

9.1

8.7

57.2

14

10.6

10.4

10.2

9.9

9.5

9.2

8.9

8.5

59.0

15

10.4

10.2

10.0

9.7

9.3

9.0

8.7

8.3

60.8

16

10.1

9.9

9.8

9.5

9.1

8.8

8.5

8.1

62.6

17

9.9

9.7

9.6

9.3

9.0

8.6

8.3

8.0

64.4

18

9.7

9.5

9.4

9.1

8.8

8.4

8.1

7.8

66.2

19

9.5

9.3

9.2

8.9

8.6

8.3

8.0

7.6

68.0

20

9.3

9.2

9.1

8.7

8.4

8.1

7.8

7.5

69.8

21

9.2

9.0

8.9

8.6

8.3

8.0

7.7

7.4

71.6

22

9.0

8.8

8.7

8.4

8.1

7.8

7.5

7.2

12

SECTION 1, continuación Tabla 3 Saturación de oxígeno disuelto en el agua (cont.) Presión en milímetros y pulgadas de Hg mm 775

760

750

725

Temp

700

675

650

625

pulgadas

°F

°C

30.51

29.92

29.53

28.45

27.56

26.57

25.59

24.61

73.4

23

8.8

8.7

8.5

8.2

8.0

7.7

7.4

7.1

75.2

24

8.7

8.5

8.4

8.1

7.8

7.5

7.2

7.0

77.0

25

8.5

8.4

8.3

8.0

7.7

7.4

7.1

6.8

78.8

26

8.4

8.2

8.1

7.8

7.6

7.3

7.0

6.7

80.6

27

8.2

8.1

8.0

7.7

7.4

7.1

6.9

6.6

82.4

28

8.1

7.9

7.8

7.6

7.3

7.0

6.7

6.5

84.2

29

7.9

7.8

7.7

7.4

7.2

6.9

6.6

6.4

86.0

30

7.8

7.7

7.6

7.3

7.0

6.8

6.5

6.2

87.8

31

7.7

7.5

7.4

7.2

6.9

6.7

6.4

6.1

89.6

32

7.6

7.4

7.3

7.0

6.8

6.6

6.3

6.0

91.4

33

7.4

7.3

7.2

6.9

6.7

6.4

6.2

5.9

93.2

34

7.3

7.2

7.1

6.8

6.6

6.3

6.1

5.8

95.0

35

7.2

7.1

7.0

6.7

6.5

6.2

6.0

5.7

96.8

36

7.1

7.0

6.9

6.6

6.4

6.1

5.9

5.6

98.6

37

7.0

6.8

6.7

6.5

6.3

6.0

5.8

5.6

100.4

38

6.9

6.7

6.6

6.4

6.2

5.9

5.7

5.5

102.2

39

6.8

6.6

6.5

6.3

6.1

5.8

5.6

5.4

104.0

40

6.7

6.5

6.4

6.2

6.0

5.7

5.5

5.3

105.8

41

6.6

6.4

6.3

6.1

5.9

5.6

5.4

5.2

107.6

42

6.5

6.3

6.2

6.0

5.8

5.6

5.3

5.1

109.4

43

6.4

6.2

6.1

5.9

5.7

5.5

5.2

5.0

111.2

44

6.3

6.1

6.0

5.8

5.6

5.4

5.2

4.9

113.0

45

6.2

6.0

5.9

5.7

5.5

5.3

5.1

4.8

114.8

46

6.1

5.9

5.9

5.6

5.4

5.2

5.4

4.8

116.6

47

6.0

5.9

5.8

5.6

5.3

5.1

4.8

4.7

118.4

48

5.9

5.8

5.7

5.5

5.3

5.0

4.8

4.6

120.2

49

5.8

5.7

5.6

5.4

5.2

5.0

4.7

4.5

122.0

50

5.7

5.6

5.5

5.3

5.1

4.9

4.7

4.4

1.3 Muestreo, conservación y almacenamiento de las muestras Para la exactitud de cada análisis es esencial un muestreo y un almacenamiento correcto. Para una mayor exactitud, limpiar cuidadosamente los sistemas de muestreo y los recipientes para minimizar la contaminación por las muestras precedentes. Para una adecuada conservación tratar la muestra, cada técnica contiene información para la conservación de las muestras.

•

Los recipientes de muestreo más económicos son los de polietileno o polipropileno.

•

Los recipientes mejores y más caros son los de cuarzo o los de PTFE (politetrafluoroetileno, Teflon)

13

SECTION 1, continuación •

Para los metales a concentración de microgramos por litro evitar los recipientes de cristal ordinario.

•

Para la determinación de plata almacenar las muestras en recipientes que absorban la luz

Evitar introducir una contaminación de iones metálicos a partir de recipientes, agua destilada o membranas filtrantes. Limpiar cuidadosamente los recipientes como se describe en el párrafo: Lavado ácido de los frascos. Las técnicas de conservación pueden retardar las modificaciones químicas y biológicas después de la toma de muestras. Estas modificaciones pueden hacer variar la cantidad de un compuesto químico disponible para el análisis. Por regla general, es preferible analizar las muestras tan pronto como sea posible después del muestreo. Esto es particularmente importante cuando la concentración esperada es baja. El análisis inmediato reduce los riesgos de error. Los métodos de conservación se limitan generalmente a la fijación del pH, adición de reactivo, refrigeración y congelación. Los métodos de conservación para diversos compuestos se dan en la Table 4. El resto de información que proporciona la tabla son el tipo de recipiente y el tiempo máximo de conservación recomendado para las muestras convenientemente tratadas. Las muestras para el análisis de aluminio, cio, cromo, cobalto, cobre, hierro, plomo, níquel, fósforo, potasio, plata y cinc pueden conservarse al menos 24 horas añadiendo una cápsula de solución de ácido nítrico al 50% (réf. n° 2540-98) por litro de muestra. Comprobar el pH con papel indicador de pH o con pHmetro para asegurar que el pH es inferior o igual a 2. Añadir cápsulas suplementarias si fuera necesario. Ajustar el pH de la muestra antes del análisis añadiendo un número igual de cápsulas de carbonato de sodio anhidro (réf. n° 179-98) o elevar el pH a 4,5 con una solución de hidróxido de sodio 1N o 5N. Tabla 4 Recipientes necesarios, técnicas y tiempo de conservación1 Parámetro N°/Nombre

Recipiente2

Medio de conservación3,4

Tiempo de conservación5

Tabla 1A - Tests bacteriológicos 1-4. Coliformes totales y fecales

P, V

Refrigerar a 4°C, 0,008 % Na2S2O36 6 horas

5. Estreptococos fecales

P, V

Refrigerar a 4°C, 0,008 % Na2S2O36 6 horas

Tabla 1B - Tests inorgánicos 1. Acidez

P, V

Inútil

24 horas

2. Alcalinidad

P, V

Refrigerar a 4°C

24 horas

4. Nitrógeno amoniacal

P, V

Refrigerar a 4°C + H2SO4 à pH < 2

28 dias

9. Demanda biológica de oxígeno

P, V

Refrigerar a 4°C

48 horas

HNO3 a pH <2

6 meses

11. Bromuro

10. Boro

PTFE o cuarzo P, V

Inútil

28 dias

14. Demanda bioquímica de oxígeno, carbonada

P, V

Refrigerar a 4°C

48 horas

15. Demanda química de oxígeno

P, V

Refrigerar a 4°C + H2SO4 a pH < 2

28 dias

16. Cloruro

P, V

Inútil

28 dias

17. Cloro residual total

P, V

Inútil

Análisis inmediato

21. Color

P, V

Refrigerar a 4°C

48 horas

14

SECTION 1, continuación Tabla 4 Recipientes necesarios, técnicas y tiempo de conservación1 (cont.) Parámetro N°/Nombre 24-24. Cianuro total y accesible a la cloración

Recipiente2 P, V

25. Fluoruro

P

Medio de conservación3,4

Tiempo de conservación5

Refrigerar a 4°C, NaOH a pH > 12, 0,6 g acido ascórbico6

14 dias7

Inútil

28 dias

27. Dureza

P, V

HNO3 a pH <2, H2SO4 a pH < 2

6 meses

28. Ion Hidrógeno (pH)

P, V

Inútil

Análisis inmediato

31-43. Nitrógeno Kjeldahl y orgánico

P, V

Refrigerar a °C, H2SO4 a pH < 2

28 dias

18. Cromo VI

P, V

Refrigerar a 4°C

24 horas

35. Mercurio 3, 5-8, 10,12, 13, 19, 20, 22, 26, 29, 30, 32-34, 36, 37, 45, 47, 51, 52, 58-60, 62, 63, 70-72, 74, 759

P, V

HNO3 a pH < 2

6 meses

Metales8

Metales, excepto boro, cromo VI y mercurio. 38. Nitrato

P, V

Refrigerar a 4°C

48 horas

39. Nitrato-nitrito

P, V

Refrigerar a 4°C, H2SO4 a pH < 2

28 dias

40. Nitrito

P, V

Refrigerar a 4°C

48 horas

41. Aceites y grasas

V

Refrigerar a 4ºC, H2SO4 a pH < 2

28 dias

42. Carbono orgánico

V

Refrigerar a 4°C, HCI o H2SO4 a pH <2

28 dias

Filtrar inmediatamente, refrigerar a 4°C

48 horas

44. Ortofosfato

P, V

46a. Oxígeno disuelto, por sonda

V, frasco & tapón Inutil

Anális inmediato

46b. Oxígeno disuelto, Winkler

V, frasco & tapón Analizar in situ y guardar en la oscuridad

8 horas

48. Fenoles 49. Fósforo reactivo 50. Fósforo total

V solamente V P, V


28 dias

Refrigerar a 4°C

48 horas


28 dias

53. Residuos totales

P, V

Refrigerar a 4°C

7 dias

54. Residuos, filtrables

P, V

Refrigerar a 4°C

48 horas

55. Residuos, no filtrables

P, V

Refrigerar a 4°C

7 dias

56. Residuos, decantables

P, V

Refrigerar a 4°C

48 horas

57. Residuos volátiles

P, V

Refrigerar a 4°C

7 dias

P

Refrigerar a 4°C

28 dias

64. Conductividad específica

P, V

Refrigerar a 4°C

28 dias

65. Sulfato

P, V

Refrigerar a 4°C

28 dias

66. Sulfuro

P, V

Refrigerar a 4°C, añadir acetato de cinc + hidróxido sódico a pH >9

7 dias

67. Sulfito

P, V

Inútil

Análisis inmediato

68. Detergentes

P, V

Refrigerar a 4°C

48 horas

69. Temperatura

P, V

Inútil

Análisis inmediato

73. Turbidez

P, V

Refrigerar a 4°C

48 horas

61. Sílice

1

Esta tabla está adaptada de la tabla II en Federal , July 1, 1994, 40 CFR, Part 136.3, pag 396-398. Los tests de orgánicos no están incluidos. 2 Polietileno (P) o cristal (V).

15

SECTION 1, continuación 3

La conservación de las muestras debe efectuarse inmediatamente después de su recogida. Para las muestras químicas compuestas, cada alícuota debe ser conservada en el momento de su recogida. Cuando el empleo de un muestreador automático hace imposible la conservación de cada alícuota, las muestras químicas pueden ser conservadas a 4º C hasta el final del muestreo. 4 Cuando las muestras son transportadas por carretera, ferrocarril, barco o avión, es responsabilidad del expedidor atenerse a la reglamentación sobre transporte de sustancias peligrosas en vigor en cada país. 5 Las muestras deben ser analizadas tan pronto como sea posible tras su recogida. Los tiempos indicados son el tiempo máximo durante el cual las muestras pueden ser conservadas antes del análisis y los resultados considerados como válidos. 6 Debe ser utilizado solo en presencia de cloro residual. 7 El tiempo máximo de conservación es de 24 horas en presencia de sulfuro. La presencia de sulfuro en las muestras puede comprobarse con papel de acetato de plomo antes de ajustar el pH. El sulfuro puede eliminarse por adición de nitrato de cio en polvo hasta la reacción negativa. La muestra debe filtrarse y tratarla con NaOH hasta pH12. 8 Para la determinación de metales disueltos, las muestras deben filtrarse inmediatamente “in situ” antes de la adición de conservadores. 9 Numbers refer to parameter number in 40 CFR, Part 136.3, Table 1B.

1.3.1

Toma de muestras de agua Las muestras para analizar deben recogerse con cuidado para estar seguros de obtener una muestra lo mas representativa posible. Por regla general, deben tomarse en el centro del recipiente o del conducto y bajo la superficie. Utilizar siempre recipientes limpios (frascos, vasos) para recoger las muestras. Aclarar primero varias veces el recipiente con el agua a muestrear. Las muestras deben recogerse lo más cerca posible de la fuente de alimentación para minimizar los efectos del sistema de distribución. Dejar correr el agua el tiempo suficiente para aclarar el sistema de muestreo y llenar lentamente el recipiente par evitar las turbulencias y las burbujas de aire. En los pozos, las muestras deben recogerse después de que la bomba haya funcionado el tiempo suficiente para suministrar una muestra representativa del agua de alimentación del pozo. Es difícil obtener una muestra verdaderamente representativa cuando de trata de aguas superficiales. Los mejores resultados se obtendrán efectuando una serie de análisis con muestras recogidas de diferentes lugares y profundidades, y en tiempos diferentes. Los resultados pueden utilizarse para establecer esquemas aplicables a este tipo particular de aguas. Entre el muestreo y el análisis debe transcurrir en general el menor tiempo posible. Según la naturaleza del análisis, pueden ser necesarias algunas precauciones especiales para la manipulación de la muestra con objeto de evitar las interferencias naturales, tales como el crecimiento bacteriano o la pérdida o absorción de gas disuelto. Si la muestra debe ser conservada para análisis posterior, cada técnica indica los agentes conservadores y LOS METODOS de conservación apropiados

1.3.2

Lavado ácido de frascos Si una técnica recomienda el lavado ácido de los frascos de muestreo, utilizar la siguiente técnica: 1. Limpiar los frascos de cristal o plástico con un detergente de laboratorio 2. Aclarar con agua del grifo. 3. Aclarar con ácido clorhídrico al 50% o ácido nítrico al 50%. El aclarado con ácido nítrico es importante para el análisis de plomo. 4. Aclarar cuidadosamente con agua desionizada. Si debe analizarse cromo pueden ser necesarios hasta 12 a 15 aclarados. 16

SECTION 1, continuación 5. Dejar secar al aire. El ácido crómico o sus sustitutos sin cromo pueden utilizarse para eliminar restos orgánicos de los recipientes de vidrio, pero deben aclararse con cuidado para eliminar las trazas de cromo. El material de vidrio para la determinación de fosfato debe lavarse con detergentes sin fosfato, después lavar con ácido clorhídrico al 50%. Aclarar con agua desionizada. Para el nitrógeno amoniacal y el nitrógeno Kjeldahl, el material de vidrio debe aclararse con agua exenta de amoníaco.

1.4 Corrección de adiciones de volumen Cuando se utilizan cantidades importantes de conservadores, debe hacerse una corrección de volumen teniendo en cuenta el ácido añadido para conservar la muestra y la base utilizada para ajustar el pH al valor del análisis. Esta corrección se efectúa como sigue: 1. Determinar el volumen de la muestra inicial, del ácido y de la base añadidos, y el volumen total final de la muestra. 2. Dividir el volumen total por el volumen inicial. 3. Multiplicar el resultado del análisis por este factor. Ejemplo: Una muestra de un litro ha sido conservada con 2 ml de ácido nítrico. Se ha neutralizado con 5 ml de hidróxido sódico 5N. El resultado del análisis es 10,00 mg/l. ¿Cual es el factor de corrección de volumen y el resultado correcto? 1. Volumen total = 1000 ml + 2 ml + 5 ml = 1007 2.

1007 ------------- = 1,007 = Fector de correción de volumen 1000

3. 10,0 mg/l × 1,007 = 10,07 mg/l = resultado correcto Las cápsulas Hach de ácido nítrico al 50% contienen 2,5 ml de ácido, por lo que corregir para este volumen. La adición de una cápsula de carbonato de sodio para neutralizar el contenido de la cápsula de ácido nítrico no necesita corrección de volumen.

1.5 Reguladores de la ebullición El calentamiento a ebullición es una etapa necesaria en ciertos métodos de análisis. Puede ser útil utilizar un regulador de ebullición como son las pastillas (réf. n° 14835-31) para reducir las proyecciones. Las proyecciones están provocadas por la conversión súbita, casi explosiva del agua en vapor al o con la pared caliente del recipiente. Las proyecciones pueden provocar una pérdida de muestra y pueden ser peligrosas para el operador. Todos los reguladores de ebullición deben verificarse para asegurar que no contaminan la muestra. Los reguladores de ebullición (a excepción de las bolitas de vidrio) no deben reutilizarse. Una tapa no estanca colocada sobre el recipiente evitará las proyecciones, las contaminaciones y la perdida de muestra.

1.6 Filtración de las muestras La filtración es la técnica de separación de las partículas de la muestra utilizando un medio, generalmente papel de filtro, para retener las partículas y dejar pasar la 17

SECTION 1, continuación solución. Es especialmente útil cuando la turbidez interfiere con el análisis colorimétrico. La filtración por gravedad utiliza el peso para sacar el líquido a través del papel de filtro. La filtración por vacíoutiliza además del peso la diferencia de presión creada bien sea por una trompa de agua, bien por una bomba de vacío para recoger el líquido a través del filtro. La filtración por vacío es más rápida que la filtración por gravedad. Para filtrar por vacío (ver Figure 1), proceder como sigue: 1. Colocar un filtro en el soporte del filtro. 2. Colocar el soporte del filtro sobre una fiola de vacío y mojar el filtro con agua desionizada para que se adhiera al soporte. 3. Colocar el embudo sobre el soporte del filtro. 4. Aplicar el vacío sobre la fiola y verter la muestra en el embudo del sistema de filtración. 5. Disminuir lentamente el vacío, y transferir la solución filtrada a otro recipiente. Figure 1

Filtración por vacío

MATERIAL NECESARIO PARA LA FILTRACION POR VACÍO Descripción

Unidad

Ref. n°

Filtros de fibra de vidrio 47 mm...................................................................................... paq/100 ............2530-00 Fiola de vacío, 500 ml ................................................................................................................ 1 ..............546-49 Soporte de filtro completo ......................................................................................................... 1 ..........13529-00 ó.................................................................................................................................................. 1 ..........14283-00 Bomba de vacío, portatil, 115 V ................................................................................................1 ..........14697-00 Bomba de vacío, portatil, 230 V ................................................................................................1 ..........14697-02

Numerosas muestras en los métodos de éste manual pueden ser filtradas por gravedad. Los únicos rios necesarios son papel de filtro, un embudo cónico y un recipiente para recoger el filtrado. Estos rios están descritos en la lista de rios opcionales de cada método. La filtración por gravedad asegura una mejor retención de las partículas finas. Para obtener una velocidad de filtración óptima, llenar el cono del filtro hasta los tres-cuartos. No llenar nunca el filtro completamente. Para filtrar por gravedad (ver Figure 2), proceder como sigue: 1. Colocar en el embudo un papel de filtro plisado. 2. Mojar el filtro con agua desionizada para asegurar la adherencia al embudo. 3. Colocar el embudo sobre un erlenmeyer o una probeta graduada. 4. Verter la muestra en el embudo.

18

SECTION 1, continuación Figure 2

Filtración por gravedad

MATERIAL NECESARIO PARA LA FILTRACION POR GRAVEDAD Descripción

Unidad

Ref. n°

Embudo, poly, 65 mm ................................................................................................................ 1 ............1083-67 Probeta graduada, 100 ml........................................................................................................... 1 ..............508-42 Erlenmeyer, 125 ml .................................................................................................................... 1 ..............505-43 Papel de filtro 12,5 cm ...............................................................................................................1 ............1894-57

La determinación de metales necesita una calentamiento en medio ácido para pretratar la muestra. Como el papel de filtro se desintegra en éstas condiciones, se recomienda la filtración por vacío con discos filtrantes en fibra de vidrio. Además los filtros de fibra de vidrio no retienen las sustancias coloreadas como lo hacen los filtros de papel.

1.7 Temperatura Todos los análisis colorimétricos indicados en éste manual deben ser realizados entre 20ºC (68 ºF) y 25ºC (77 ºF) para asegurar su precisión. Si ciertos análisis requieren un control más exacto de la temperatura, se indicará en las notas que siguen a cada técnica.

1.8 Técnicas de dilución de las muestras Diez y 25 mililitros son los volúmenes especificados en la mayor parte de las técnicas colorimétricas. Sin embargo, en ciertos análisis, el color que se desarrolla puede ser demasiado intenso para ser medido y, en ciertos tests, el color obtenido no es el esperado. En ambos casos, es necesario diluir la muestra para investigar las sustancias susceptibles de interferir. La forma más conveniente de efectuar éstas diluciones es pipetear la cantidad de agua elegida en una probeta graduada limpia (o para un trabajo más exacto en un matraz aforado) y rellenar la probeta (o el matraz) al volumen deseado con agua desionizada. Homogeneizar y utilizar esta muestra diluida para efectuar el análisis. Para las diluciones, la Table 5 indica la cantidad de muestra, la cantidad de agua desionizada utilizada para llevar el volumen a 25 ml y el factor de corrección. La concentración de la muestra es igual a la concentración leída de la muestra diluida, multiplicado por el factor de dilución.

19

SECTION 1, continuación Las diluciones más exactas pueden hacerse con una pipeta y un matraz aforado de 100 ml (ver Table 6). Pipetear la muestra y diluir al volumen con agua desionizada. Agitar para mezclar. Tabla 5 Dilucion de las muestras Volumen de muestra Agua desionizada (ml) para Factor de (ml) llevar el volumen a 25 ml multiplicación 25,0

0,0

1

12,5

12,5

2

10,01

15,0

2,5

5,01

20,0

5

2,51

22,5

10

1,01

24,0

25

0,2501

24,75

100

1

Para volúmenes inferiores o iguales a 10 ml, debe utilizarse una pipeta para medir el volumen en la probeta graduada o el matraz aforado. Tabla 6 Factor de multiplicacion para diluir a 100 ml

1.8.1

Volumen de muestra (ml)

Factor de multiplicación

1

100

2

50

5

20

10

10

25

4

50

2

Dilución de la muestra e interferencias La dilución de la muestra puede influir también el nivel al cual una sustancia puede interferir. El efecto de las interferencias disminuye al aumentar la dilución de la muestra. En otros términos, concentraciones más elevadas de una sustancia que interfiere pueden estar presentes en la muestra si se diluye antes del análisis. Ejemplo: El cobre no interfiere por debajo de 100 mg/l para una muestra de 25 ml en una técnica. Si el volumen de muestra se diluye con un volumen igual de agua, el nivel al cual el cobre interferirá será: Volumen total ------------------------------------------------------- = Factor de dilución Volumen de muestra 25 ----------- = 2 12,5 Nivel de interferencia X Factor de dilución = Nivel de interferencia en la muestra 100 × 2 = 200

El nivel al cual el cobre no interferirá en la muestra está por debajo de 200 mg/l.

1.9 Utilización de pipetas y probetas graduadas Cuando se utilizan cantidades pequeñas de muestra, la precisión de la medida es muy importante. La Figure 3 muestra la manera correcta de leer el volumen cuando el líquido forma una menisco que moja la pared de la pipeta o de la probeta. 20


Lectura del menisco

Antes de rellenar, aclarar la pipeta o la probeta dos ó tres veces con el líquido a medir. Utilizar una pera de pipetear para aspirar el líquido. NO PIPETEAR NUNCA CON LA BOCA REACTIVOS O MUESTRAS. Al llenar una pipeta, mantener la punta bajo la superficie del líquido. Las pipetas graduadas llevan marcas que indican el volumen liberado por la pipeta. Las graduaciones pueden ir hasta la punta de la pipeta o solamente sobre la parte derecha del tubo. Si las marcas están únicamente sobre la parte derecha del tubo, llenar las pipetas graduadas hasta el punto cero, y dejar resbalar el líquido hasta que el menisco indique la graduación deseada. Si la pipeta está graduada hasta la punta, llenar la pipeta hasta el volumen deseado y dejar salir toda la muestra de la pipeta. La última gota debe soplarse para obtener una medida más exacta. Las pipetas aforadas de un trazo son tubos finos y largos con un ensanchamiento en su parte central y una sola marca de aforo en la parte superior para indicar el volumen que será liberado cuando la pipeta se llene hasta la marca. Para vaciar una pipeta de este tipo, apoyar la punta a 45º contra la pared del recipiente y dejar resbalar el líquido. No intentar que también salga la pequeña parte de líquido ó reactivo que queda en la punta. Estas pipetas están fabricadas de tal forma que una cantidad reproducible de líquido queda en la punta de la pipeta. Si quedan gotas de muestra sobre la pared de la pipeta, la pipeta está sucia y no proporciona el volumen correcto de muestra. Lavar cuidadosamente la pipeta con un detergente de laboratorio o una solución de limpieza y aclarar varias veces con agua desionizada.

1.9.1

Utilización de la pipeta TenSette Para obtener mejores resultados, utilizar siempre en cada operación de pipeteado una punta nueva. Después de varias utilizaciones, la punta de la pipeta puede retener líquido, y provocar un error de distribución. Cada pipeta se suministra con 100 puntas. Solicitar puntas Hach para mejores resultados. Para una buena reproducibilidad, efectuar siempre movimientos manuales regulares y suaves. Si la pipeta no funciona suavemente, desmontar y aplicar sobre el émbolo y carcasa una grasa de buena calidad. En el vástago de medida puede igualmente aplicarse grasa. Ver el modo de empleo de la Pipette TenSette. Para una buena precisión, la temperatura ambiente y de la solución debe estar comprendida entre 20 y 25º C. No dejar nunca líquido en la punta de la pipeta. La solución podría penetrar en la pipeta y provocar una corrosión.

21

SECTION 1, continuación 1.9.1.1

Modo de empleo de la pipeta Tensette. 1. Fijar una punta limpia. Sujetando la pipeta TenSette con la mano, apoyar suavemente sobre el extremo puntiagudo de la pipeta hasta que la punta se sujete firmemente y se obtenga una buena sujeción. 2. Con el índice sobre el cuerpo de la pipeta girar el botón del vástago para seleccionar el volumen deseado. 3. Presionar con el pulgar el botón del vástago, hasta que el vástago llegue al tope. Sumergir la punta unos 5 mm (1/4") bajo la superficie de la solución para evitar la entrada de aire. No introducir la punta más profundamente, ya que puede afectar al volumen dispensado. 4. Manteniendo una presión constante, dejar que el vástago regrese a la posición fijada. Evitar un brusco regreso del vástago ya que puede afectar al volumen dispensado. 5. Con el vástago en posición relajada, retirar la punta del líquido y desplazarla al recipiente receptor. Evitar apoyar sobre el botón al desplazar la pipeta.

STEP 3

STEP 4

STEP 5

6. Con el pulgar y el índice, girar el botón del vástago a la posición inmediatamente superior para asegurar la eyección total y la transferencia cuantitativa de la muestra. La posición “F” (COMPLETA) permite una máxima capacidad de eyección. STEP 6

7. Manteniendo la punta en o con la pared del recipiente receptor, apoyar suave y lentamente sobre el botón hasta que el vástago alcance el tope y la solución sea dispensada completamente.

STEP 7

1.10 Mezcla de muestras de agua En las técnicas en que se recomienda la mezcla de agua y reactivos, se indica “agitar para mezclar”. Los dos métodos siguientes pueden ser muy útiles: 1. Cuando la agitación se hace en cubetas de medida cuadrada, la agitación puede hacerse por una simple agitación, ver Figure 4. Sujetar el cuello entre el pulgar y el índice de una mano. Colocar el fondo cóncavo sobre la punta del

22

SECTION 1, continuación índice de la otra mano. Girar rápidamente en un sentido, después en el otro, mezclando así la muestra. 2. Cuando la agitación debe hacerse en una probeta graduada o un matraz, también se recomienda un movimiento de rotación. En este caso, sujetar firmemente lo alto de la probeta o del matraz con la punta de tres dedos. Ver Figure 5. Efectuar un movimiento de rotación de muñeca que haga girar la probeta a 45º en un círculo de 30 cm. Este movimiento da al líquido una rotación muy intensa, que asegura una mezcla completa en algunos giros. En el análisis de gas carbónico y de otros gases, éste método es el más apropiado y provoca menos interferencias con la atmósfera. Ambos métodos son simples, pero requieren un poco de práctica para obtener los mejores resultados. Figure 4

Agitación de una cubeta para muestra

23


Agitación de una probeta graduada

1.11 Utilización de cubetas para muestra 1.11.1 Orientación de las cubetas Dos tipos de cubetas de 25,4 mm (1") para muestras están disponibles para utilizar con el DR/2010: el aparato incluye un par de cubetas emparejadas graduadas de 25 ml y otro de 10 ml. Ambos modelos han sido emparejados con el haz incidente del espectrofotómetro atravesando tanto el lado marcado como el lado opuesto. Las cubetas emparejadas han sido testadas y emparejadas para que las variaciones del cristal no introduzcan un error significativo. La misma solución en las dos cubetas debe dar la misma absorbancia (±0,002 Abs).Para informaciones complementarias ver Control de cubetas colorimétricas más adelante. Para minimizar la variabilidad de las medidas utilizando una cubeta en particular, colocarla siempre en el pozo de medida con la misma orientación. Las cubetas deben ser colocadas en el aparato con las marcas de llenado dirigidas hacia la izquierda (izquierda del operador) Además de una correcta orientación, las ventanas de las cubetas deben estar exentas de manchas, rastros de dedos, etc para asegurar medidas exactas. Limpiar las ventanas de las cubetas con un tejido suave para limpiar las superficies antes de efectuar las lecturas.

1.11.2 Mantenimiento de las cubetas colorimétricas Cuando no se utilicen, guardar las cubetas en sus cajas para protegerlas de rayas o roturas. Es una buena práctica de laboratorio vaciar y limpiar las cubetas cuando se ha terminado el análisis, evitando dejar durante un tiempo prolongado soluciones coloreadas en las cubetas. Terminar la limpieza con algunos aclarados de agua desionizada y dejar secar. Las técnicas individuales de análisis recomiendan métodos específicos de limpieza para casos particulares.

1.11.3 Limpieza de cubetas colorimétricas La mayor parte de detergentes de laboratorio pueden ser utilizados en las concentraciones recomendadas. Los detergentes neutros son más seguros de utilizar para una limpieza normal, por ejemplo en el caso de residuos de proteínas.

24

SECTION 1, continuación Con un detergente, la limpieza puede acelerarse aumentando la temperatura o utilizando un baño ultrasónico. El aclarado es más eficaz utilizando agua desionizada.

1.11.4 Control de cubetas colorimétricas Aunque las cubetas colorimétricas suministradas con el DR/2010 estén exentas de distorsión óptica, las rayas producidas durante las manipulaciones pueden provocar diferencias de transmisión entre dos frascos e introducir errores en los resultados de los análisis. Este tipo de error puede minimizarse controlando la transmisión de las cubetas como sigue: 1. Poner en funcionamiento el aparato, y seleccionar el modo funcionamiento constante. Esperar unos 5 minutos para el precalentamiento. 2. Introducir el número de programa para la absorbancia. Pulsar 0 READ/ENTER. La pantalla indicará: Abs 3. Por medio del botón regulador de la longitud de onda, indicar 510 nm o la longitud de onda utilizada para el análisis. 4. Llenar dos cubetas colorimétricas con al menos 25 ml (10 ml para las cubetas de 10 ml) de agua desionizada en cada cubeta. 5. Colocar una de las cubetas en el pozo de medida. Dirigir la cara que tiene la marca de llenado hacia la izquierda del operador. Cerrar la tapa. 6. Pulsar: ZERO. La pantalla indica: 0,000 Abs 7. Colocar la otra cubeta en el pozo de medida. Cerrar la tapa. 8. Esperar unos de 3 segundos para que se estabilice el valor y anotar la absorbancia. Girar las cubetas 180º (la marca de 25 ml hacia la derecha) y verificar la variación. Intentar obtener una desviación máxima de ± 0,002 Abs. Si las cubetas colorimétricas no pueden ser emparejadas a menos de 0,002 Abs, las mismas podrán ser utilizadas si se compensa la diferencia. Por ejemplo, si la segunda cubeta indica 0,003 Abs más que la cubeta de referencia, las medidas posteriores obtenidas utilizando las mismas cubetas a esta longitud de onda podrán corregirse restando 0,003 unidades de absorbancia al valor leído. Igualmente, si la cubeta tiene un valor de absorbancia negativo en relación con la cubeta de referencia, este valor debe ser añadido al valor leído.

1.11.5 Precisión de las medidas de volumen Las cubetas para muestras suministradas con el espectrofotómetro están marcadas para indicar 10 o 25 ml. Las marcas de llenado están destinadas para medir el volumen a analizar. No utilizar estas marcas para efectuar diluciones de las muestras. Cuando una muestra debe ser diluida, utilizar una pipeta para la medida del volumen. La exactitud es importante pues un ligero error en la medida de un pequeño volumen causa un error significativo en el resultado. Por ejemplo, un error de 0,1 ml sobre un volumen de 1 ml representa un error del 10 %.

25

SECTION 1, continuación Los volúmenes para las adiciones de patrones pueden medirse en las cubetas de 25 ml, pero no es recomendable hacerlo en las cubetas de 10 ml a causa de un error relativo potencialmente demasiado importante. Un error de 0,5 ml en 25 ml representa solamente 2%, sin embargo un error de 0,5 ml en 10 ml representa 5%. Para las adiciones de patrones en 10 ml, proceder de la siguiente manera: 1. Pipetear 10,0 ml de muestra en una cubeta de 10 ml limpia y seca (la muestra sin adiciones) 2. Añadir el patrón a una cantidad de 25 ml de muestra en una probeta graduada con tapón. Tapar y mezclar 3. Transferir 10 ml a otra cubeta de 10 ml (utilizar la marca de llenado) para el análisis.

1.12 Utilización de las ampollas AccuVac La ampollas AccuVac contienen una cantidad de polvo prepesada en ampollas de cristal de calidad óptica. 1. Colocar la muestra en un vaso de precipitados ó en otro recipiente abierto. 2. Sumergir profundamente la ampolla, y romper la punta (ver Figure 6) contra la pared interior del vaso. La ruptura debe producirse con la profundidad suficiente para evitar la introducción de aire en la ampolla cuando el nivel de la muestra descienda (puede utilizarse el abridor de ampolla Accu Vac en lugar de romper la ampolla contra la pared del vaso). 3. Agitar ampolla varias veces para disolver el reactivo en polvo. No colocar el dedo sobre la punta rota, el líquido permanece en la ampolla aún estando invertida. Secar la ampolla con papel absorbente para eliminar las huellas de los dedos. 4. Introducir la ampolla en el adaptador AccuVac colocado en el DR/2010 y leer el resultado directamente. Figure 6

Utilización de las ampollas AccuVac 1.

2.

3.

4.

1.13 Utilización de los reactivos en cápsulas Para disminuir los problemas de escape o deterioro, Hach utiliza reactivos en polvo cada vez que esto es posible. Para un empleo más fácil, los reactivos en polvo están acondicionados en cápsulas de polietileno prepesadas o en bolsitas PermaChem. Cada cápsula contiene la cantidad de reactivo necesario para un ensayo. Abrir las cápsulas con pinzas cortantes o tijeras. ver Figure 7.

26


Abertura de las cápsulas de reactivos

1.14 Utilización de las bolsitas PermaChem 1. Para obtener mejores resultados, golpear ligeramente la bolsita sobre una superficie dura para congregar el reactivo en polvo en el fondo, después: 2. Rasgar de A a B, sujetando la bolsita alejada de la cara. 3. Con las dos manos, empujar los dos extremos, el uno hacia el otro para formar un pico. 4. Verter el contenido en una cubeta y continuar la técnica según las instrucciones. Figure 8

Opening PermaChem Pillows 1. Rasgar

B

2. Empujar

3. Verter

A

1.15 Utilizacion de la celda de flujo continuo La celda de flujo continuo es un rio opcional que mejora la exactitud y simplifica las manipulaciones. Es particularmente ventajosa para las medidas de concentraciones muy bajas. Las instrucciones para el montaje y la utilización de la celda se dan en el modo de empleo del aparato. En cada técnica, una nota indica si la celda de flujo continuo puede utilizarse; ciertas técnicas no permiten la utilización de la celda de flujo continuo El DR/2010 propone numerosos métodos que utilizan muestras de 10 ml. La celda no puede utilizarse con las técnicas que utilizan 10 ml de muestra y los reactivos para muestras de 10 ml. Este volumen no enjuaga suficientemente la cubeta para evitar la contaminación entre las muestras. Cuando esto es posible, los reactivos 27

SECTION 1, continuación para 25 ml son listados para los s que prefieren utilizar la celda de flujo continuo. Cuando en una técnica, se pide colocar la cubeta colorimétrica en el pozo de medida, la solución debe ser vertida en el embudo de la celda de flujo continuo instalada en el aparato. Evitar derramar la solución sobre el aparato. El embudo puede ser ajustado en altura y orientación para facilitar la operación. La altura del embudo determina también la velocidad de salida de la solución en la celda. Cuanto más alto está el embudo el caudal es más rápido. Cuando está ajustado correctamente, el embudo se vacía completamente con el nivel final de líquido en el tubo alrededor de 5 cm por debajo de la punta del embudo. Esta regulación minimiza las burbujas de aire en la cubeta. Las medidas o acciones sobre los comandos del aparato deben ser efectuados solamente cuando la solución ha dejado de salir de la celda. Retirar la celda de flujo de vez en cuando para verificar la ausencia de acumulación de película o depósitos sobre las ventanas de la celda. Si las ventanas de la celda parecen sucias, meter la celda en un baño con detergente y aclarar suavemente con agua desionizada. La celda puede desmontarse para su limpieza. No apretar demasiado fuerte los tornillos cuando se vuelva a montar para no estropear los pasos de rosca en el plástico. Enjuagar siempre la celda con agua desionizada después de cada serie de medidas, o bien más a menudo si se especifica. Atención: No utilizar o limpiar la celda con disolventes orgánicos como acetona, cloroformo, tolueno o ciclohexano.

1.16 Estabilidad de reactivos y patrones Hach se esfuerza continuamente en preparar formulaciones estables e imaginar métodos de embalaje para asegurar una protección máxima. La mayor parte de los productos químicos y reactivos preparados no se deterioran por ellos mismos después de fabricación, pero las condiciones de almacenamiento y de embalaje tienen una gran influencia sobre su estabilidad. La luz, la acción de las bacterias y la absorción de humedad y de gas de la atmósfera, pueden tener un efecto sobre la vida de un reactivo. En algunos casos, puede producirse una reacción con el recipiente de almacenamiento o una interacción de varios compuestos. Los reactivos Hach utilizados con el espectrofotómetro DR/2010 tienen una vida indefinida cuando son almacenados bajo condiciones ambientales normales salvo indicaciones contrarias mencionadas en el embalaje. Cuando en algunos productos se recomiendan condiciones de conservación particulares éstas se indican en su etiqueta. Generalmente, para una duración máxima, guardar los reactivos en un lugar fresco y seco. Es recomendable fechar los reactivos a su recepción y rotar los stocks de manera que se utilicen los lotes más antiguos en primer lugar. En caso de duda sobre la correcta conservación de un reactivo, analizar un patrón para verificar la eficacia del reactivo.

1.17 Interferencias Algunas sustancias presentes en la muestra pueden interferir con una medida. La mayor parte de las interferencias comunes se mencionan en las técnicas o en las notas que acompañan a éstas técnicas. La formulación de reactivos elimina nume28

SECTION 1, continuación rosas interferencias. Otras pueden ser eliminadas por pretratamientos especiales que se describen en cada técnica. La aparición de un color inesperado, de un olor anormal o de una turbidez puede significar un resultado erróneo. Repetir el análisis sobre una muestra diluida con agua desionizada (ver Técnicas de dilución de las muestras). Comparar el resultado (corregido por el factor de dilución) con el resultado del primer ensayo. Si éstos dos resultados no son concordantes, entonces el resultado inicial es probablemente falso y debe verificar el segundo resultado (primera dilución) con una dilución adicional. Repetir éste proceso hasta que se obtenga el mismo resultado en dos diluciones sucesivas. Una información más completa sobre las interferencias y la manera de evitarlas se recoge en Adiciones de patrones y en la introducción de APHA Standard Methods. Se recomienda disponer de éste libro y acudir a él cuando se encuentren dificultades.

1.17.1 Interferencia del pH Un gran número de métodos de éste manual dependen del pH. Los reactivos Hach contienen tampones incorporados para ajustar el pH de una muestra usual a la escala de pH correcta. Sin embargo, el poder tampón de un reactivo puede no ser suficiente para ciertas muestras particulares. Esto se produce a menudo con muestras fuertemente tamponadas o con muestras que tienen un pH extremo. La sección, Muestreo, conservación y almacenamiento de las técnicas de análisis da la escala de pH óptimo por muestra. Ajustar la muestra almacenada al PH inmediatamente antes de efectuar el análisis. Es posible que algunos procedimientos no cuenten con esta información. En tal caso utilizar la técnica siguiente: 1. Medir el pH de la muestra a analizar con un pH-metro. Para la medida de K+ o Cl–, utilizar papel pH. 2. Preparar un blanco del reactivo utilizando agua desionizada como muestra, añadir todos los reactivos indicados en la técnica. Las mediciones de tiempo pueden no respetarse. Homogeneizar. 3. Medir el pH del blanco del reactivo con el pH-metro. 4. Comparar los valores del pH de la muestra analizada y del blanco del reactivo. 5. Si no hay diferencia entre los valores de pH, la interferencia del pH no es un problema: seguir el procedimiento de verificaciónde la exactitud que se da en el método para identificar el problema. 6. Si hay una diferencia significativa entre los valores de pH de la muestra analizada y el blanco del reactivo, ajustar antes del análisis el pH de la muestra al valor del pH del blanco del reactivo, para todas las determinaciones ulteriores. Utilizar un ácido apropiado, generalmente ácido nítrico, para rebajar el pH y utilizar una base apropiada, generalmente hidróxido sódico, para elevar el pH. Corregir el resultado final para cualquier dilución causada por adiciones de volúmenes de ácido o de base. Ver Corrección de las adiciones de volúmenes. 7. Analizar la muestra según la técnica del análisis.

29

SECTION 1, continuación 8. Ciertos patrones existentes en el mercado pueden ser muy ácidos y no son utilizables con los métodos Hach. De ser asi, ajustar el PH de estos patrones segun el método antes descrito. Corregir el resultado final para tener en cuenta la dilución. Las soluciones patrón Hach recomendadas en las técnicas están formuladas para no necesitar ajustes de pH.

1.18 Exactitud y precisión La exactitud se mide por la proximidad del resultado del análisis con relación al valor verdadero. La precisión se refiere a la concordancia entre los valores obtenidos por una serie de medidas repetidas. Aunque una buena precisión indica generalmente una buena exactitud, unos resultados precisos pueden ser inexactos. Los apartados siguientes describen como mejorar a la vez la exactitud y la precisión de los análisis utilizando las adiciones de los patrones. Figure 9

Gráficos de la precisión y exactitud

No exacto, no preciso

Exacto, no preciso

Preciso, no exacto

Exacto y preciso

Una de las mejores ayudas para el analista es el conocimiento de la muestra. No es necesario conocer exactamente su composición, pero si saber qué sustancias son susceptibles de interferir con el método de análisis utilizado. Al utilizar un método, conviene determinar si estas interferencias están presentes.

1.19 Adición de patrones La adición de patrones es una técnica corriente para la verificación de los resultados de los análisis. Igualmente conocida con el nombre de adiciones conocidas, ésta técnica permite verificar las interferencias, la validez de los reactivos del material y de la técnica. Efectuar las adiciones de patrón añadiendo una pequeña cantidad de solución patrón y repitiendo el análisis. Utilizar los mismos reactivos, equipo y técnica. Se debe obtener aproximadamente el 100% de recuperación; de lo contrario hay un problema a identificar. Consultar la sección Control de la exactitud para conocer la técnica a seguir para la adición de patrones. Si se obtiene aproximadamente el 100% de recuperación por adición, todo funciona correctamente y los resultados son correctos. Si no se obtiene aproximadamente el 100% de recuperación por adición, existe un problema. Para descartar la presencia de una interferencia, repetir la operación utilizando como muestra agua desionizada; si se obtiene aproximadamente el 100 % de recuperación se habrá confirmado la interferencia. Ver 1.4.2 Estimación de la concentración por adición de patrón mas adelante. Si los resultados no son satisfactorios 30

SECTION 1, continuación con el agua desionizada, utilizar el siguiente método para encontrar el problema rapidamente. 1. Verificar que la técnica se ha seguido correctamente: a. ¿Ha utilizado los reactivos apropiados en el orden correcto? ¿Ha utilizado los reactivos para 10 ml con una muestra de 10 ml y los reactivos o 25 ml con una muestra de 25 ml? b. ¿Espera el tiempo necesario para el desarrollo de la coloración? c. ¿Utiliza el material de vidrio apropiado? d. ¿El material de vidrio está limpio? e. ¿El método necesita una temperatura de la muestra específica? f.

¿El pH de la muestra está en la escala correcta?

La técnica de análisis Hach debe ayudarle a responder a éstas preguntas. 2. Verificar sus reactivos. Repetir las adiciones de patrones utilizando nuevos reactivos. Si sus resultados son buenos, los primeros reactivos eran defectuosos. 3. Verificar el funcionamiento de su aparato. Seguir las instrucciones del capítulo Guía de averias en el modo de empleo de DR/2010. 4. Si se ha descartado lo anterior, la solución patrón era defectuosa. Repetir las adiciones de patrón utilizando un nuevo patrón. Si ésta lista de verificaciones no determina el problema, utilizar el árbol de decisiones (Figure 10) y las explicaciones de cada rama para identificar el problema.

31


Tabla de decisión del método de adiciones

Rama A Supongamos que una adición única de un patrón a la muestra no da el aumento de concentración previsto; una de las causas posibles puede ser la presencia de interferencias. Otras causas pueden ser, reactivos defectuosos, un método incorrecto, un aparato o rios defectuosos, o un patrón defectuoso utilizado para la adición. Si se conoce que no hay interferencias o se les supone ausentes, pasar a la rama B. Si las interferencias son conocidas o posibles pasar a la rama C.

32

SECTION 1, continuación Rama B Efectuar adiciones múltiples de patrón en una muestra de agua destilada como se indica en el ejemplo siguiente, con hierro como analito de interés: 1. Pour 25 mL of deionized water into a 25-mL sample cell. 2. Add 0.1 mL of a 50-mg/L iron standard solution to a second 25 mL sample of deionized water. 3. Add 0.2 mL of the same standard to a third 25 mL sample of deionized water. 4. Add 0.3 mL of the same standard to a fourth 25 mL sample of deionized water. Analyze all these samples for iron. 5. Utilizar la tabla siguiente: ml de patrón añadido

mg/l de patrón ajustado

mg/l de hierro detectado

0

0

0

0,1

0,2

0,2

0,2

0,4

0,4

0,3

0,6

0,6

Estos resultados conducen a varias conclusiones:

•

Los reactivos, el aparato, el método y los patrones son correctos pues el hierro añadido al agua desionizada ha sido recuperado íntegramente en las mismas proporciones que en las adiciones.

•

El hierro añadido al agua desionizada ha sido recuperado mientras que no ha sucedido lo mismo con el añadido a la muestra (Rama A). Ello prueba que la muestra contiene sustancias que impiden que los reactivos funcionen correctamente.

•

El primer análisis de la muestra es inexacto.

Si los resultados de adiciones múltiples han dado los incrementos correctos para cada adición, pasar a la rama C. Si los resultados de las adiciones múltiples son incorrectos, pasar a la rama D. Rama C Si están presentes sustancias que interfieren, el análisis puede ser incorrecto. Sin embargo es posible, por el método de las adiciones múltiples llegar a una buena aproximación del resultado exacto si los incrementos son uniformes. Supongamos que un análisis de hierro da un resultado de 1,0 mg/l. Debido a la posible presencia de interferencias, se efectúa una adición de 0,1 ml de solución patrón de hierro 50 mg/l, a 25 ml de muestra. El incremento previsto es de 0,2 mg/l, pero el incremento encontrado es de 0,1 mg/l. Otras dos muestras son analizadas después de añadir 0,2 y 0,3 ml del mismo patrón, respectivamente. Si existe un incremento uniforme de la concentración entre cada adición (por ejemplo,0,1 mg/L de diferencia entre cada adición) ir a la rama G. Si no es uniforme (por ejemplo 0,1, 0,08, 0,05), pasar a la rama F.

33

SECTION 1, continuación Rama D Verificar minuciosamente las instrucciones del método. Asegurarse de la utilización de los reactivos correctos en el orden adecuado. Asegurarse también de que el colorímetro esta ajustado a la longitud de onda apropiada, y el material de vidrio es el apropiado. Comprobar que el tiempo de desarrollo del color y la temperatura de la muestra corresponden a las especificaciones. Si el procedimiento es incorrecto, repetir la rama B. Si se ha seguido correctamente el procedimiento, continuar con la rama E. Rama E Check the reagent performance. This may be done by obtaining a fresh lot of reagent or by using a known standard solution to run the test. Make sure the color development time given in the procedure is equal to the time required for the reagent in question. If the reagent(s) is defective, repeat Branch B with new reagents. If the reagents are good, proceed with Branch H. Rama F A continuación se dan ejemplos de incrementos no uniformes entre adiciones de patrones. Ejemplo A ml de patrón añadidos

mg/l de patrón añadidos

mg/l de hierro detectados

0

0

1,0

0,1

0,2

1,10

0,2

0,4

1,18

0,3

0,6

1,23

mg/l de patrón añadidos


Ejemplo B ml de patrón añadidos 0

0

0

0,1

0,2

0

0,2

0,4

0,2

0,3

0,6

0,4

Estos dos ejemplos muestran el efecto de las interferencias sobre la adición de patrón. Los resultados reflejados en las curvas A y B de la Figure 11 muestran que los 4 puntos no están alineados. La curva A muestra una interferencia que se va haciendo más importante a medida que la concentración del patrón aumenta. Este tipo de interferencia no es frecuente y puede estar causada por un error o un mal funcionamiento de la técnica, de los reactivos o del instrumento. Se recomienda acudir a la rama B para verificar la supuesta interferencia.

34


Gráfica de adiciones múltiples de patrón

La curva B muestra una interferencia química frecuente que disminuye o se anula conforme la concentración del patrón aumenta. La curva muestra cómo es consumida la primera adición por la interferencia, y que las restantes adiciones dieron el correcto incremento de 0,2 mg/L. La interferencia aparente del ejemplo B puede ser igualmente debida a un error de manipulación en las adiciones. Volver a comenzar el análisis para verificar si se ha cometido un error mediante la adición del patrón. Cuando se dan los dos tipos de interferencias, analizar la muestra con otro método que utilice una reacción química diferente. Rama G A continuación se dan ejemplos de incrementos uniformes entre adiciones de patrones:

35

SECTION 1, continuación Ejemplo C ml de patrón añadido

mg/l de patrón añadido


0

0

0,4

0,1

0,2

0,5

0,2

0,4

0,6

0,3

0,6

0,7

La curva C muestra una interferencia que tiene un efecto constante sobre el patrón y la sustancia presente en la muestra. Los 4 puntos forman una línea recta que puede ser prolongada hasta el eje horizontal. El punto de intersección con el eje puede ser utilizado para determinar la concentración en la muestra. En este ejemplo, el primer análisis ha dado 0,4 mg/l. El resultado obtenido en la gráfica es mucho más próximo a la concentración real, es decir 0,8 mg/l. Las interferencias aparentes pueden estar igualmente causadas por un defecto del aparato o del patrón. Verificar la rama B antes de afirmar que la interferencia es de origen químico. Ejemplo D ml de patrón añadido

mg/l de patrón añadido


0

0

0

0,1

0,2

0,2

0,2

0,4

0,4

0,3

0,6

0,6

La curva D plantea un problema al analista. Los incrementos son uniformes y la recuperación de las adiciones es completa. El resultado del primer análisis es 0 mg/l y la curva pasa por el origen. Si existe una interferencia, la sustancia que interfiere puede estar presente en cantidad estequiométrica en la sustancia a analizar, impidiéndole reaccionar: esta situación se presenta muy raramente. Rama H Verificar el funcionamiento del aparato, y de los rios utilizados para realizar el análisis. Realizar los controles de linealidad y de ajuste de longitud de onda, indicados en el Modo de empleo del aparato. Verificar el material de vidrio utilizado asegurándose que está bien limpio. Las pipetas y probetas sucias son una fuente de contaminación. Si se encuentra un defecto en el aparato y / o los rios, reparar o sustituir y repetir la rama B. Si no están defectuosos, pasar a la rama I. Rama I After determining the procedure, reagents, instrument and/or apparatus are correct and working properly, you may conclude the only possible cause for standard additions not functioning correctly in deionized water is the standard used for performing standard additions. Obtain a new standard and repeat Branch B. Rama J Si la adición de patrón ha dado el resultado correcto, el analista debe determinar la presencia de interferencias. Si no hay interferencias, el resultado del análisis antes de la adición es correcto. Si hay interferencias, pasar a la rama C. 36

SECTION 1, continuación Si no puede identificar el problema, consultar con:

•

En Estados Unidos, ar con la Compañia Hach,, Technical Group al 800-227-4224.

•

Fuera de Estados Unidos, ar con su distribuidor Hach.

1.20 Funciones del método 1.20.1 Limite de detección estimado Las escalas para las mediciones químicas tienen limites. El límite inferior es importante puesto que es el que determina sí una medida es diferente de cero. Muchos expertos no se ponen de acuerdo con la definición de este límite de detección y su determinación puede ser difícil. El Code of Federal Regulations (40 CFR, Part 136, Apéndice B) recoge un procedimiento para determinar el límite de detección de un método (LDM). La LDM es la concentración más baja diferente de cero con un intervalo de confianza del 99 %. Una medida por debajo del LDM puede ser útil, pero existe una gran probabilidad de que sea realmente cero. El LDM no es fijo, varia en función de cada lote de reactivo, aparato, analista, tipo de muestra, etc. En consecuencia un LDM publicado puede ser un valor guía útil, pero es solamente exacto para un conjunto de condiciones determinadas. Cada analista debe determinar el LDM más exacto para cada lote de muestras especifico, utilizando el mismo equipamiento, los mismos reactivos y los mismo patrones que serán utilizados para las medidas. Hach introduce un valor llamado el límite de detección estimada (LDE). Lo define como la concentración media más baja calculada en un matraz de agua desionizada, diferente de cero con un intervalo de confianza del 99 %. Específicamente se trata del límite superior de confianza del 99 % para el cero de concentración basado en los datos de calibrado utilizados para preparar la curva de calibrado preprogramada. No utilizar el LDE como LDM. Las condiciones utilizadas para el calculo del LDM deben ser exactamente las mismas que las condiciones utilizadas para el análisis. El LDE puede ser útil para el analista como el punto de partida para la determinación del LDM, o como un medio para comparar los métodos. Las medidas por debajo del LDE pueden ser todavía validas puesto que pueden mostrar una tendencia, indicar la presencia de analito y / o suministrar datos estadísticos. Sin embargo estos datos presentan una gran incertidumbre. Limite de detección de un método (LDM) Este método coincide con la definición de la USEPA en 40 CFR, PART 136, Appendix B edicción 7-1-949. L'USEPA define el limite de detección de un método (LDM) como la concentración mínima que puede ser determinada, con un intervalo de confianza del 99 % de que la concentración real es superior a cero. El LDM varia de un operador a otro, por lo que es muy importante que los s determinen el LDM en sus condiciones particulares de trabajo. El procedimiento para determinar el LDM esta basado en análisis repetidos a concentraciones de 1 a 5 veces el limite de detección estimado. El valor del LDM se calcula a partir de la desviación típica de resultados múltiples del estudio, multiplicado por el valor de la t de Student para un intervalo de confianza del 99 %. En esta definición el LDM no toma en cuenta las variaciones de composición de la muestra y sólo se puede conseguir en condiciones ideales. 37

SECTION 1, continuación 1. Estimar el límite de detección. Utilizar el valor dado por Hach para el límite de detección estimada (LDE) indicado en el apartado de la técnica de análisis. 2. Preparar una solución patrón de analito en agua desionizada exenta de analito con una concentración de 1 a 5 veces el límite de detección estimada. 3. Analizar al menos 7 alícuotas del patrón y anotar cada resultado. 4. Calcular la media y la desviación típica (s) de los resultados. 5. Calcula el LDM utilizando el valor t de Student (ver cuadro a continuación) y el valor de la desviación típica: LDM = valor t de Student × s Número de ensayos

Valor t de Student

7

3,143

8

2,998

9

2,896

10

2,821

Por ejemplo: El LDE para la medida de hierro por el método FerroZine es 0,003 mg/l. Un analista ha preparado cuidadosamente 1 litro de un patrón de 0,010 mg/l (alrededor 3 x LDE) diluyendo un patrón de hierro con una concentración de 10 mg/L en agua desionizada exenta de hierro. Se analizan 8 alícuotas del patrón con el método FerroZine y se obtienen los siguientes resultados: Muestra

Resultado (mg/L)

1

0,009

2

0,010

3

0,009

4

0,010

5

0,008

6

0,011

7

0,010

8

0,009

Utilizando un programa de calculadora, la concentración media = 0,010 mg/l y la desviación típica (s) = 0,0009 mg/l. Según la definición de la USEPA, calcular la LDM de la siguiente manera: LDM del método FerroZine = 2,998 (t de Student) × 0,0009 (s) LDM = 0,003 mg/l (según la estimación inicial)

Nota: A veces, el LDM calculado puede ser muy diferente del limite de detección estimado indicado por Hach. Para verificar si el LDM calculado es posible, repetir el procedimiento utilizando un patrón próximo al LDM calculado. El resultado medio calculado para el segundo LDM debe corresponder con el LDM calculado inicialmente. Consultar en 40 CFR, Parte 136, Apendice B (7-1, 94), páginas 635-637 para los procedimientos detallados de verificación de la determinación del LDM.

38

SECTION 1, continuación Nota: Efectuar un ensayo en blanco que contenga agua desionizada sin analito, utilizando la técnica de análisis para confirmar que la medida del blanco es inferior al LDM calculado. Si la medida en blanco esta próxima al LDM calculado, se repite el procedimiento del LDM utilizando un blanco para análisis separado por cada porción de solución patrón analizada. Sustraer la media de la medida del blanco para cada patrón, y utilizar los valores corregidos de los patrones para calcular la media y la desviación típica utilizada por el cálculo del LDM.

1.21 Precisión Cada medida tiene un cierto grado de incertidumbre. Igual que una regla graduada de 0,1 mm provoca una cierta duda sobre la longitud exacta de una medida, las medidas químicas tienen también un cierto grado de incertidumbre. La calidad de la curva de calibrado determina la precisión. La incertidumbre en las mediciones químicas puede ser debida a errores sistemáticos y / o errores aleatorios. Un error sistemático es aquel error que siempre es el mismo para cada medida hecha. Por ejemplo, para un compuesto dado un blanco puede proporcionar para cada medida resultados constantemente elevados (falso positivo). Los errores aleatorios son diferentes para cada ensayo y añaden un falso sea positivo, sea negativo. Los errores sistemáticos pueden ser causados por variaciones en la técnica analítica que determinan una variación de la respuesta. Los químicos de Hach trabajan en la eliminación de errores sistemáticos de los métodos Hach utilizando sus propios reactivos, sin embargo en todas las medidas químicas aparecen variaciones de respuesta.

1.21.1 Estimación de la precisión La tabla de precisión de cada técnica da una estimación de la precisión de la técnica. En este manual se utilizan dos tipos de estimación, la mayoría de las técnicas utilizan una estimación para “análisis repetidos” basados en resultados reales. Algunas técnicas más recientes utilizan un intervalo de confianza del 95 % o del 99 %, que se basan en los dados de calibrado de este método. En análisis repetidos, un químico Hach prepara una concentración dada de analito en un matraz de agua desionizada. Se analiza el patrón individualmente siete veces con los dos lotes de reactivos utilizados en el calibrado (14 muestras en total). Se calcula una desviación típica de los dos conjuntos de siete valores. El valor más grande es indicado en la técnica. Este valor es una estimación de la dispersión de los resultados con respecto a un punto particular de la curva de calibrado. En el método de intervalo de confianza, se obtiene una estimación a partir de los datos de calibrado, sin sin tener que proceder a análisis repetidos suplementarios. En este caso, la precisión es el intervalo de confianza del 95 % o 99 % para las concentraciones indicadas. La escala de precisión es una estimación de la variación de la respuesta media y está basada en aparatos y lotes de rectivos múltiples utilizados en el calibrado. En consecuencia, el método no predice exactamente la verdadera escala de precisión para cada lote de reactivo, pero suministra una estimación útil. En los dos casos, es importante señalar que las estimaciones se basan en un matraz de agua desionizada. La precisión sobre las muestras reales con matraces variables puede ser muy diferente de estas estimaciones.

39

SECTION 1, continuación 1.22 Selección de la mejor longitud de onda Para desarrollar un nuevo método o utilizar un método donde la longitud de onda es crítica, es necesario seleccionar la longitud de onda a la cual el aparato da la absorbancia más elevada. Como los investigadores de Hach han seleccionado la mejor longitud de onda para los métodos de este manual, no es necesario la selección de dicha longitud en la mayoría de los casos. Figure 12

Selección de la mejor longitud de onda

Seleccionar la mejor longitud de onda en el DR / 2010 1. Poner en funcionamiento el aparato y seleccionar la opción activado. Esperar alrededor de cinco minutos hasta que se caliente. 2. Entrar en el programa de la absorbancia. Presionar: 0 READ/ENTER. La pantalla indica: Abs 3. Girar el botón de ajuste de la longitud de onda hasta que la ventana pequeña indique aproximadamente la longitud de onda elegida. Nota: El color de la muestra es una buena indicación del rango de longitud de onda a estudiar. Una solución amarilla absorbe la luz en la región 400-500 nm. Una solución roja absorbe la luz entre 500 y 600 nm y una solución azul absorbe en la región a 600-700 nm.

4. Preparar la solución a analizar y el ensayo en blanco. Llenar las cubetas apropiadas con el blanco o la solución de muestra preparada (las cubetas pueden ser cubetas de 10 a 25 ml, tubos DCO, cubetas de 1 cm, etc). 5. Colocar el blanco en el pozo de muestra. Dirigir la flecha 25 ml hacia la derecha. Cerrar la tapa. 6. Presionar: ZERO. La pantalla debe indicar: 0,000 Abs 7. Colocar la muestra preparada en el pozo de medida. Cerrar la tapa. Leer la absorbancia.

40

SECTION 1, continuación 8. Girar el botón de ajuste de la longitud de onda hasta 100 nm por debajo de la longitud de onda optima esperada. Ajustar de nuevo a cero como en 5 y 6. Medir la absorbancia de la muestra. 9. Repetir disminuyendo la longitud de onda en intervalos de 50 nm. Ajustar de nuevo a cero y medir la absorbancia. Continuar hasta obtener la longitud de onda de absorbancia máxima. Ver ejemplo Table 7. Tabla 7 Ejemplo de búsqueda inicial de longitud de onda1 Longitud de onda

Absorbancia

550

0,477

500

0,762

450

0,355

400

0,134

1

En este caso se muestra que 500 nm es la región que hay que explorar para encontrar la mejor longitud de onda.

10. Girar el botón de ajuste de longitud de onda hasta 50 nm por encima del óptimo aparentemente determinado en la étapa 8. Ajustar de nuevo a cero como en las etapas 5 y 6. 11. Medir la absorbancia. Repetir disminuyendo la longitud de onda con intervalos de 50 nm. Ajustar de nuevo a cero y medir la absorbancia. Continuar hasta obtener el punto de absorbancia máximo. Tabla 8 Ejemplo de búsqueda intermedia de longitud de onda1 Longitud de onda

Absorbancia

520

0,748

515

0,759

510

0,780

505

0,781

500

0,762

495

0,651

490

0,590

1

En este caso se observa que la mejor longitud de onda esta cercana a 510 nm.

12. Aumentar la longitud de onda hasta 10 nm por encima de la longitud de onda aparentemente óptima determinada en la etapa 11. Ajustar el cero como en 5 y en 6. Medir y anotar la absorbancia. Repetir modificando la longitud de onda con intervalos de 1 nm. Continuar hasta obtener el punto de absorbancia máximo. No es necesario el ajuste a cero en las variaciones de intervalo. Tabla 9 Ejemplo de búsqueda detallada de longitud de onda1 Longitud de onda

Absorbancia

512

0,769

511

0,773

510

0,780

509

0,787

508

0,781

507

0,764

41

SECTION 1, continuación 1

La longitud de onda óptima es 509 nm

13. Verificar que existe una diferencia de absorbancia suficiente entre dos concentraciones de la muestra. Para ello, se mide la absorbancia de dos soluciones teniendo las concentraciones máximas y mínimas deseadas a la longitud de onda óptima determinada. La variación de absorbancia en función de las variaciones de las concentraciones depende de la sensibilidad de la técnica y de los compuestos químicos. Los compuestos químicos con variaciones débiles de absorbancia son menos sensibles pero tienden a tener escalas de medidas más amplias. Los compuestos químicos con grandes variaciones de absorbancia son más sensibles, pero tienden a tener escalas de medida más pequeñas.

1.23 Adaptación de los métodos HACH a otros espectofotómetros Los métodos de análisis Hach se pueden utilizar con otros aparatos si se efectúan las curvas de calibrado para convertir los resultados de la medida de absorbancia o el porcentaje de transmisión en concentración del elemento a medir. Independientemente del espectofotómetro utilizado, preparar la muestra y el blanco de la misma manera, y utilizar la longitud de onda óptima indicada en el método Hach. El ejemplo siguiente describe un patrón para el hierro en la escala de 0 a 2,4 mg/l. Se prepara una serie de soluciones patrón de hierro y se les mide para establecer la curva de calibrado. En un papel cuadriculado se apuntan las medidas de absorbancia en función de las concentraciones (como aparece en la Figure 11 on page 35) o las medidas de % T en función de las concentraciones en un papel semi-logarítmico. Los puntos del gráfico se enlazan entre sí por una línea (curva o línea). Si es necesario, se utiliza la curva para preparar la tabla de calibrado.

1.23.1 Preparación de una curva de calibrado 1. Preparar un número de concentraciones conocidas (5 o más) con valores que cubran la gama investigada. Efectuar la preparación en muestras de 10 a 25 ml como se indica en el método. Verter después el volumen necesario de cada patrón en cubetas limpias del tipo especificado para el aparato utilizado. 2. Elegir la longitud de onda apropiada y ajustar el aparato (poniéndolo a cero) utilizando la muestra de agua no tratada o un blanco de reactivo como se indica en el método de análisis. 3. Medir y anotar el % T o la absorbancia de cada una de las soluciones patrón. Para las medidas en % de R, ver calibrado de concentración en función de la longitud de onda.

1.23.2 Calibrado de concentración en función de %T Para las medidas en %T, utilizar papel semi-logarítmico y anotar los valores de %T en la escala logarítmica (eje vertical) y los valores de concentración en la escala lineal (eje horizontal). En el ejemplo siguiente (Figure 13), se miden soluciones patrón de hierro con una concentración de 0,1-0,2-0,4-0,8-1,2-1,6 y 2 mg/l en un Spectronic 20 a 500 nm utilizando tubos de 1/2 pulgada (12,7 mm). Los resultados han sido anotados en el gráfico y los valores de la tabla de calibrado extrapolados de esta curva (Table 10).

42


Curva de calibrado logarítmico

Tabla 10 Ejemplo de tabla de calibrado % Unidades %T Decenas

0

1

2

3

4

5

6

7

8

9

10

2.30

2.21

2.12

2.04

1.97

1.90

1.83

1.77

1.72

1.66

20

1.61

1.56

1.51

1.47

1.43

1.39

1.35

1.31

1.27

1.24

30

1.20

1.17

1.14

1.11

1.08

1.04

1.02

0.99

0.97

0.94

40

0.92

0.89

0.87

0.84

0.82

0.80

0.78

0.76

0.73

0.71

50

0.69

0.67

0.65

0.64

0.62

0.60

0.58

0.56

0.55

0.53

60

0.51

0.49

0.48

0.46

0.45

0.43

0.42

0.40

0.39

0.37

70

0.36

0.34

0.33

0.32

0.30

0.29

0.28

0.26

0.25

0.24

80

0.22

0.21

0.20

0.19

0.17

0.16

0.15

0.14

0.13

0.12

90

0.11

0.09

0.08

0.07

0.06

0.05

0.04

0.03

0.02

0.01

0

Para convertir las lecturas en porcentaje de transmisión en mg/l de hierro, preparar una tabla como la Table 10 y elegir la línea idónea en la columna “%T Decenas” y la columna idónea en el grupo de columna “%T Unidades”. Por ejemplo, si la lectura en el aparato era de 46 %, elegir la línea 40 en la columna de las decenas y la columna 6 en las unidades. El punto de intersección da el resultado de la medida, en este caso 0,78 mg/l de hierro (Fe).

1.23.3 Calibrado de la concentración en función de la absorbancia Para las medidas de la absorbancia se utiliza el papel cuadriculado y se anotan los valores de absorbancia en el eje vertical y los valores de concentración en el eje horizontal.

43

SECTION 1, continuación Los valores de absorbancia se colocan en orden creciente de abajo a arriba. Los valores de concentración se colocan en orden creciente de izquierda a derecha. Los valores 0.000 de absorbancia y 0 de concentración empiezan en la esquina inferior izquierda del gráfico. El siguiente paso es establecer una tabla de calibrado a partir del gráfico o leer los valores de concentración directamente en la curva o determinar una ecuación para la derecha utilizando la pendiente y la ordenada en el origen.

1.24 Aprobación y Aceptación por la USEPA: Definiciones La Agencia para la Protección del Medio Ambiente de Estados Unidos (USEPA) establece los limites de concentración máxima para algunos componentes del agua. Exige igualmente que se utilice una metodología especifica para analizar estos componentes. Los métodos aprobados provienen de diferentes fuentes. Algunos de estos métodos han sido desarrollados por la propia USEPA. En otros casos, la propia agencia ha evaluado y aprobado otros métodos desarrollados por fabricantes, grupos particulares y organizaciones públicas como:

•

American Public Health Association (APHA)

•

American Water Works Association (AWWA)

•

Water Environnement Federation (WEF)

•

American Society for Testing and Materials (ASTM)

•

United States Geological Survey (USGS)

•

Association of Official Analytical Chemists (AOAC)

Todos los métodos aprobados por la USEPA se citan en el Federal , y son recogidos en el Code of Federal Regulations. En los Estados Unidos, los métodos aprobados por la USEPA pueden ser utilizados para la presentación de informes a la USEPA y otros organismos de control. Método aceptado por la USEPA Hach ha desarrollado métodos analíticos que son equivalentes a los métodos aprobados por la USEPA. Aunque existan algunas pequeñas diferencias, la USEPA ha estudiado y aceptado determinados métodos para los informes de análisis. Estos métodos no son publicados en el Federal , pero son considerados como equivalentes a los métodos USEPA.

44

SECTION 2

PRETRATAMIENTO DE LA MUESTRA

2.1 Digestión Varias técnicas requieren una digestión previa de la muestra. La digestión utiliza reactivos y calor para descomponer una sustancia en componentes que podrán ser analizados. En este capitulo se describen tres métodos diferentes de digestión. El sistema Digesdahl Hach es un procedimiento que produce un mineralizado para la determinación de metales, de fósforo total y de nitrógeno Kjedahl total. Es rápido, practico, y es el método recomendado. Para los informes de análisis a la USEPA, se exigen métodos de digestión aprobados por ella misma. La USEPA define dos métodos de digestión (suave y enérgico) para el análisis de los metales. Estos son más laboriosos y costosos que el método Digesdahl Hach. Los métodos exigidos para el análisis del fósforo total y del nitrógeno Kjedahl también son muy complejos.

2.1.1

Digestión suave EPA con placa calefactora solo para el análisis de metales 1. Acidificar toda la muestra con ácido nítrico concentrado añadiendo 5 ml por cada litro de muestra. 2. Traspasar 100 ml de muestra bien mezclada a un vaso de precipitados o a un erlenmeyer. Añadir 5 ml de ácido clorhídrico al 50%. 3. Calentar al baño maría o en una placa calefactora hasta que el volumen se reduzca a 15 o 20 ml. Tener cuidado de que la solución no llegue a hervir. 4. Después de este tratamiento, la muestra puede filtrarse para eliminar toda la parte insoluble. 5. Ajustar el pH de la muestra digerida a 4, por adición gota a gota de solución de hidróxido de sodio 5,0 N. Mezclar con cuidado y medir el pH después de cada adición. 6. Transferir cuantitativamente la muestra a un matraz de 100 ml, y diluir con agua desionizada hasta completar el volumen. Realizar la técnica de análisis. Esta digestión suave no es suficiente para todo tipo de muestras. Un blanco de reactivo debe ser realizado para las técnicas de digestión y medida.

2.1.2

Digestión enérgica EPA con placa calefactora solo para el análisis de metales Se puede realizar una digestión enérgetica para romper los enlaces organometálicos. 1. Acidificar toda la muestra con ácido nítrico al 50% hasta un pH inferior o igual a 2. No filtrar la muestra antes de la digestión. 2. Transferir un volumen de muestra apropiado (ver Tabla 11) a un vaso de precipitados y añadir 3 ml de acido nítrico concentrado. 3. Colocar el vaso en una placa calefactora y evaporar casi hasta secar, sin llegar a hervir. 4. Dejar enfriar a temperatura ambiente, y añadir de nuevo 3 ml de ácido nítrico concentrado. 5. Cubrir el vaso con un vidrio de reloj y volver a colocarlo en la placa calefactora. Aumentar la temperatura de la placa para obtener un ligero reflujo. Aña45

SECTION 2, continuación dir ácido nítrico concentrado si fuera necesario para que la digestión de la muestra sea completa (lo cual se manifiesta por el color claro de la muestra digerida o porque el color no cambia más durante el reflujo). 6. Evaporar de nuevo hasta secar y dejar enfriar. Si queda un residuo o precipitado después de la evaporación, añadir ácido clorhídrico al 50 % (5 ml por 100 ml de volumen final). Ver Table 11. 7. Entibiar el vaso. Añadir 5,0 ml de hidróxido de sodio 5,0 N; y transferir cuantitativamente la muestra con agua desionizada a un matraz aforado. Ver Table 11 para ver el volumen final sugerido. 8. Ajustar el pH de la muestra a 4, mediante la adición gota a gota de hidróxido de sodio 5 N; mezclar y verificar el pH después de cada adición. Diluir con agua desionizada hasta el volumen final estimado (ver Table 11). Multiplicar el resultado por el factor de corrección indicado en esa misma tabla. Se debe efectuar un blanco de reactivo para las técnicas de mineralización y de medida. Tabla 11 Digestión enérgica Conc. de metal supuesta

Vol. muestra sugerido para la digestión

2.1.3

Volumen HCl 50 % sugerido

Volumen final sugerido después de la digestión

Factor de corrección

1 mg/l

50 ml

10 ml

200 ml

4

10 mg/l

5 ml

10 ml

200 ml

40

100 mg/l

1 ml

25 ml

500 ml

500

Método Digesdahl Hach (no aceptado por la USEPA) En este método la muestra es oxidada por el agua oxigenada en un medio sulfúrico. La mineralización de una muestra seca exige menos de 10 minutos, mientras que las muestras acuosas requieren 1 minuto por ml. La mineralización se efectúa en un matraz graduado especial con fondo plano de 100 ml. Después de la mineralización y dilución, se toman partes alicuotas para realizar los análisis por métodos colorímetricos.

2.2 Volumenes de muestra y del mineralizado 1. Seleccionar el volumen de muestra en las tablas que aparecen a continuación y digerir esta cantidad utilizando la técnica Digesdahl. 2. Para el análisis, utilizar el volumen de mineralizado de la tabla que corresponde al volumen de la muestra. 3. Pipetear el volumen de mineralizado en el matraz aforado. Si esta cantidad es superior a 0,5 ml, ajustar el pH según Ajuste de pH después de la técnica de mineralización. Diluir el volumen con agua desionizada. Utilizar el mineralizado diluido para el analisis en la técnica especifica. 4. Calcular la concentración de analito utilizando la formula de la tabla correspondiente. Estas fórmulas solo se aplican en muestras acuosas. A × 5000 ----------------------- = mg/l Al total B×C A = lectura en mg/l del aparato B = ml (g) volumen de muestra de la tabla C ml volumen mineralizado de la tabla A= × 5000 ----------------------- = mg/l Al total B×C

46

SECTION 2, continuación Aluminio, Aluminon (método 8012) Concentracion Al esperada (mg/l)

Volumen muestra (ml)

Volumen mineralizado (ml)

Diluir hasta

0,1-6 0,5-25 2,0-95 20-950 200-9500

40,0 20,0 10,0 5,00 1,00

20,0 10,0 5,00 1,00 0,500

50,0 ml 50,0 ml 50,0 ml 50,0 ml 50,0 ml

Aluminio, ECR (método 8326) Concentration Al esperada (mg/l)



Diluir hasta

0,05-1,5 0,2-6 0,8-23 8,0-230 80-2300

40,0 20,0 10,0 5,00 1,00

20,0 10,0 5,00 1,00 0,500

50,0 ml 50,0 ml 50,0 ml 50,0 ml 50,0 ml

A = lectura en mg/l del aparato B = ml (g) volumen de muestra de la tabla C = ml volumen mineralizado de la tabla Plata (método 8120) Concentration Ag esperada (mg/l)



Diluir hasta

0,08-4 0,3-16 1,0-65 12-650 120-6500

40,0 20,0 10,0 5,00 1,00

20,0 10,0 5,00 1,00 0,500

50,0 ml 50,0 ml 50,0 ml 50,0 ml 50,0 ml

A × 5000 ----------------------- = mg/l Ag total B×C A = lectura en mg/l del aparato B = ml (g) volumen de muestra de la tabla C = ml volumen mineralizado de la tabla Nitrógeno Kjeldahl total (método 8075) Concentration N esperada (mg/l)



Diluir hasta

0,5-35 2-140 11-700 45-2800 425-28000

40,0 20,0 10,0 5,00 1,00

20,0 10,0 5,00 1,00 0,500

25,0 ml 25,0 ml 25,0 ml 25,0 ml 25,0 ml

A × 75 ---------------- = mg/l N Kjeldahl total B×C A = lectura en mg/l del aparato B = ml (g) volumen de muestra de la tabla C = ml volumen mineralizado de la tabla A × 25 ---------------- = mg/l Cd total B×C A = lectura en mg/l del aparato B = ml (g) volumen de muestra de la tabla C ml volumen mineralizado de la tabla A= × 2500 ----------------------- = mg/l Cr total B×C A = lectura en mg/l del aparato B = ml (g) volumen de muestra de la tabla

47

SECTION 2, continuación Cio, Dithizone (método 8017) Concentración Cd esperada (mg/l)



Diluir hasta

0,05-5 0,2-20 1-80 10-800 100-8000

40,0 20,0 10,0 5,00 1,00

20,0 10,0 5,00 1,00 0,500

250,0 ml 250,0 ml 250,0 ml 250,0 ml 250,0 ml

Cromo total (método 8024) Concentración Cr esperada (mg/l)



Diluir hasta

0,05-2,0 0,20-8 0,75-33 7,5-330 75-3300

40,0 20,0 10,0 5,00 1,00

20,0 10,0 5,00 1,00 0,500

25,0 ml 25,0 ml 25,0 ml 25,0 ml 25,0 ml

C = ml volumen mineralizado de la tabla Cobalto (método 8078) Concentración Co esperada (mg/l)



Diluir hasta

0,1-6,0 0,5-25 2,0-100 20-1000 200-10000

40,0 20,0 10,0 5,00 1,00

20,0 10,0 5,00 1,00 0,500

25,0 ml 25,0 ml 25,0 ml 25,0 ml 25,0 ml

A × 2500- = mg/l Co total ---------------------B×C A = lectura en mg/l del aparato B = ml (g) volumen de muestra de la tabla C = ml volumen mineralizado de la tabla Cobre, bicinchoninato (método 8026) Concentración Cu esperada (mg/l)



Diluir hasta

0,25-15 1-60 4-240 40-2400 400-24000

40,0 20,0 10,0 5,00 1,00

20,0 10,0 5,00 1,00 0,500

25,0 ml 25,0 ml 25,0 ml 25,0 ml 25,0 ml

A × 2500 ----------------------- = mg/l Cu total B×C A = lectura en mg/l del aparato B = ml (g) volumen de muestra de la tabla C = ml volumen mineralizado de la tabla Hierro, 1,10 fenantrolina (método 8008) Concentración Fe esperada (mg/l)



Diluir hasta

0,15-8 0,6-35 2,5-125 25-1250 250-12500

40,0 20,0 10,0 5,00 1,00

20,0 10,0 5,00 1,00 0,500

25,0 ml 25,0 ml 25,0 ml 25,0 ml 25,0 ml

48

SECTION 2, continuación A × 2500 ----------------------- = mg/l Fe total B×C A = lectura en mg/l del aparato B = ml (g) volumen de muestra de la tabla C = ml volumen mineralizado de la tabla Hierro, FerroZine (método 8147) Concentración Fe esperada (mg/l)



Diluir hasta

0,07-4 0,3-15 1,1-65 11-650 110-6500

40,0 20,0 10,0 5,00 1,00

20,0 10,0 5,00 1,00 0,500

25,0 ml 25,0 ml 25,0 ml 25,0 ml 25,0 ml

A × 2500- = mg/l Fe total ---------------------B×C A = lectura en mg/l del aparato B = ml (g) volumen de muestra de la tabla C = ml volumen mineralizado de la tabla Manganeso, PAN (método 8149) Concentration Mn esperada (mg/l)



Diluir hasta

0,05-2,2 0,2-10 0,8-35 8-350 80-3500

40,0 20,0 10,0 5,00 1,00

20,0 10,0 5,00 1,00 0,500

25,0 ml 25,0 ml 25,0 ml 25,0 ml 25,0 ml

A × 2500 ----------------------- = mg/l Mn total B×C A = lectura en mg/l del aparato B = ml (g) volumen de muestra de la tabla C = ml volumen mineralizado de la tabla Tabla 12 Niquel, PAN (método 8150) Concentración Ni esperada (mg/l)



Diluir hasta

0,05-3 0,2-12 0,8-47 8-470 80-4700

40,0 20,0 10,0 5,00 1,00

20,0 10,0 5,00 1,00 0,500

25,0 ml 25,0 ml 25,0 ml 25,0 ml 25,0 ml

A × 2500 ----------------------- = mg/l Ni total B×C A = lectura en mg/l del aparato B = ml (g) volumen de muestra de la tabla C = ml volumen mineralizado de la tabla Fósforo, ácido ascorbico (método 8048) Concentración PO4 esperada (mg/l)



Diluir hasta

0,12-6 0,5-23 2-90 20-900 200-9000

40,0 20,0 10,0 5,00 1,00

20,0 10,0 5,00 1,00 0,500

25,0 ml 25,0 ml 25,0 ml 25,0 ml 25,0 ml

49

SECTION 2, continuación A × 2500 ----------------------- = mg/l PO4 total B×C A = lectura en mg/l del aparato B = ml (g) volumen de muestra de la tabla C = ml volumen mineralizado de la tabla Plomo, Dithizone (método 8033) Concentración Pb esperada (mg/l)



Diluir hasta

0,1-9,0 0,4-35 1,5-140 15-1400 150-14000

40,0 20,0 10,0 5,00 1,00

20,0 10,0 5,00 1,00 0,500

250,0 ml 250,0 ml 250,0 ml 250,0 ml 250,0 ml

A × 25 = mg/l Pb total ---------------B×C A = lectura en mg/l del aparato B = ml (g) volumen de muestra de la tabla C = ml volumen mineralizado de la tabla Potasio (método 8049) Concentración K esperada ( mg/l)



Diluir hasta

4-20 15-80 60-300 600-3000 6000-30000

40,0 20,0 10,0 5,00 1,00

20,0 10,0 5,00 1,00 0,500

25,0 ml 25,0 ml 25,0 ml 25,0 ml 25,0 ml

A × 2500 ----------------------- = mg/l K total B×C A = lectura en mg/l del aparato B = ml (g) volumen de muestra de la tabla C = ml volumen mineralizado de la tabla Zinc (método 8009) Concentración Zn esperada (mg/l)



Diluir hasta

0,2-15 0,8-60 3,0-250 30-2500 300-25000

40,0 20,0 10,0 5,00 1,00

20,0 10,0 5,00 1,00 0,500

50,0 ml 50,0 ml 50,0 ml 50,0 ml 50,0 ml

A × 5000- = mg/l Zn total ---------------------B×C A = lectura en mg/l del aparato B = ml (g) volumen de muestra de la tabla C = ml volumen mineralizado de la tabla

50

SECTION 2, continuación

MINERALIZACION CON EL DIGESDAHL, GENERAL

1. Pesar o medir una determinada cantidad de muestra y transferirla a un matraz aforado de fondo plano. Ver volúmenes de muestra y de mineralizado a continuación o en la tabla 12. La cantidad de muestra transferida no debe contener más de 0,5 g de sólidos o de líquidos orgánicos. El volumen máximo de muestra acuosa es de 40 ml. Para las muestras que contienen mas de 1 % de sólidos, utilizar la siguiente formula: Volumen 40 de = -----------------------líquidos % sólidos (ml) Nota: Si la muestra contiene 10 % de sólidos, el volumen máximo de muestra acuosa será de 4 ml. Nota: Para concentrar la muestra mineralizar sucesivamente varias alicuotas de 40 ml. Nota: Si el líquido es muy viscoso prepesar la muestra en el matraz.

2. Añadir ácido sulfúrico concentrado según tabla 7 al matraz aforado y dos o más granos de carburo de silicio (carborundo) para regular la ebullición de las muestras líquidas.

3. Abrir la trompa de agua y verificar la aspiración en la columna de fraccionamiento. Regular la temperatura a 440 °C (825 °F).

Nota: Esperar a que se alcance la temperatura antes Nota: Los granos para la regu- de colocar la muestra en la lación de la ebullición pueden placa calefactora. ser pretratados mojándolos en Nota: Se debe colocar una ácido nítrico al 50 % y enjuapantalla de seguridad entre el gándolos en agua desionizada. operador y el digesdahl. es Este tratamiento es particularobligatorio llevar gafas de mente importante en los análiseguridad. sis de muestras con concentraciones bajas. Se Cuidado: No se recomienda recomiendan los reguladores experimentar con el Digesde ebullición de carborundo.

dahl Hach. Ver el capitulo

Nota: Emplear únicamente los de seguridad en el modo de matraces de mineralización empleo del mineralizador Hach. No utilizar matraces de Digesdahl. fondo concavo. Nota: Se disponen de manuales de métodos específicos Hach para una gran variedad de distintos tipos de muestras. Ver Manuales de aplicaciones especificas, a continuación de esta técnica, donde se detalla una lista completa.

51

4. Colocar el peso sobre el matraz, y después la columna de fraccionamiento. Colocar el conjunto sobre la placa calefactora y calentar hasta el punto de ebullición del ácido sulfúrico (el reflujo del ácido será visible). Nota: La presencia de vapores blancos ácidos no indica que se haya alcanzado el punto de ebullición del ácido sulfúrico. Nota: En las muestras acuosas no se observa la formación de vapores ácidos hasta que no se ha evaporado todo el agua. Nota: Si la muestra empieza a espumar por el cuello del matraz, bajar la temperatura a 335 °C (600 °F). Mantener esta temperatura hasta que se haya evaporado el agua, después volver a la temperatura inicial de mineralización. Nota: Si la espuma o proyecciones continúan aun disminuyendo la temperatura o el volumen, añadir mediante un embudo las muestras acuosas en fracciones de 10 ml. Disminuir el volumen de las fracciones si persiste la espuma.

SECTION 2, continuación 3 - 5 minutes

5. Calentar de 3 a 5 minutos. No evaporar en seco

6. Asegurarse de que se ha utilizado la cantidad correcta de ácido sulfúrico. Añadir Nota: Desechar la muestra en caso de evaporación en seco. 10 ml de agua oxigenada al 50 % a la muestra carboniVolver a empezar utilizando zada, por el embudo de la una cantidad mayor de ácido sulfúrico en el paso 2. columna de fraccionamiento.

7. Una vez escurrida el agua oxigenada, evaporar el exceso de agua oxigenada calentando 1 minuto. No evaporar en seco.

Nota: Si la muestra se evapora en seco, apagar el aparato y Nota: Algunas muestras orgá- Nota: Si el mineralizado no se dejar enfriar completamente. nicas pueden necesitar más de vuelve incoloro, añadir fraccio- Añadir agua antes de manipu5 minutos para una mineraliza- nes de 5 ml de agua oxigenada lar el matraz. Comenzar la hasta que el color del minerali- mineralización desde el ción completa. Ver Tabla 12. principio. zado se estabilice. Nota: Confirmar visualmente la presencia de ácido sulfúrico en el matraz antes de añadir el agua oxigenada.

52

8. Retirar el matraz aforado de la placa calefactora y dejarlo enfriar. Retirar la columna de fraccionamiento del matraz. Nota: Utilizar los dediles para retirar el matraz. Colocarlo sobre la placa cerámica durante 1 minuto. Retirar después la columna.


9. Diluir el mineralizado a un volumen final aproximado de 70 ml con agua desionizada. Mezclar removiendo el matraz. Si no se va a realizar análisis de aluminio, níquel o hierro, pasar directamente al paso 12. Si se quiere realizar el análisi de Al, Ni, Fe, continuar en el paso 10. Nota: Añadir el agua desionizada lentamente, agitando el matraz y enfriandolo con agua.

10. Calentar la placa a 204 °C (440 °F). Añadir 150 ml de agua a un vaso de precipitados de 400 ml. Colocar el vaso en la placa calefactora.

11. Colocar el matraz dentro del vaso, y calentar durante 15 minutos. Enfriar a temperatura ambiente y diluir hasta la marca con agua destilada. Remover varias veces para mezclar bien. Nota: Con los antiguos mineralizadores Digesdahl sin indicadores de temperatura, regular en una posición de ajuste inferior para realizar una ebullición suave de la muestra.

12. Si el mineralizado esta turbio después de la dilución, filtrar o decantar hasta que la parte superior de la solución este clara. Nota: Filtrar de la siguiente manera:

a. Colocar un filtro en el soporte del filtro con la cara rugosa hacia arriba. b. Colocar el soporte sobre una fiola de vacío. Mojar el filtro con agua desionizada para que adhiera mejor al soporte. c. Aplicar el vacío y verter la muestra en el embudo de filtración. d. Una vez filtrado retirar lentamente el sistema de vacío y transferir el filtrado a otro recipiente.

13. Ajustar el pH de partes alicuotas tomadas para el análisis mediante la técnica de ajuste del pH que se explica al final de esta técnica. Si se utilizan alicuotas de menos de 0,5 ml el ajuste del pH no es necesario.

53

SECTION 2, continuación 2.3 Ajuste del pH de las muestras mineralizadas 2.3.1

Metals Procedure Nota: If analyzing aliquots smaller than 0.5 mL, pH adjustment is unnecessary.

1. Pipet the appropriate analysis volume into the appropriate mixing graduate cylinder. See Sample and Analysis Volume Tables following the specific digestion for liquids, solids or oils to determine the analysis volume. Nota: Some methods require pipetting into a volumetric flask or a regular graduate cylinder.

2. Dilute to about 20 mL with deionized water. 3. Add one drop of 2,4 Dinitrophenol Indicator Solution. 4. Add one drop of 8 N Potassium Hydroxide (KOH) Standard Solution, swirling between each addition, until the first flash of yellow appears (pH 3). If analyzing for potassium, use 5 N sodium hydroxide instead. Do not use a pH meter if analyzing for potassium or silver. 5. Add one drop of 1 N KOH. Stopper the cylinder and invert several times to mix. If analyzing for potassium, use 1 N sodium hydroxide instead. Nota: Use pH paper to insure the pH is 3. If it is higher than 4, do not readjust with acid; start over with a fresh aliquot.

6. Continue to add 1 N KOH in this manner until the first permanent yellow color appears (pH 3.5-4.0). Nota: High iron content will cause precipitation (brown cloud) which will co-precipitate other metals. Repeat this procedure with a smaller aliquot volume.

7. Add deionized water to the volume indicated in the colorimetric procedure for the parameter you are analyzing. Fill a second graduated mixing cylinder to the same volume with deionized water. 8. Continue with the colorimetric procedure for the parameter you are analyzing.

2.3.2

TKN, Colorimetric Methods Consult the spectrophotometer procedure to complete the TKN analysis. The following is only a guide to use if a procedure is not available. 1. Pipet an appropriate analysis volume into a graduated mixing cylinder. 2. Add one drop of TKN Indicator. 3. Add one drop of 8 N KOH Standard Solution, swirling between each addition, until the first flash of pale blue appears (pH 3). 4. Add one drop of 1 N KOH. Stopper the cylinder and invert several times to mix. Nota: View the cylinder from the top against a white background. Compare the cylinder against a second cylinder filled to the same volume with deionized water.

5. Continue to add 1 N KOH in this manner until the first permanent blue color appears. 6. Add deionized water to the volume indicated in the colorimetric procedure. 54

SECTION 2, continuación 7. Continue with the colorimetric procedure.

REACTIVOS NECESARIOS Cantidad requerida por ensayo

Descripción

Unidad

Ref. n°

Acido sulfúrico, ACS (concentrado d=1,84).......................................... > 3 ml................500 ml ..............979-49 Agua desionizada ..................................................................................variable ..............4 litros ..............272-56 Agua oxigenada, 50 % ............................................................................10 ml ................490 ml ..........21196-49 Hidróxido de potasio solución 1 N........................................................variable .... 50 ml* CGG ..........23144-26 Hidróxido de potasio solución 8 N........................................................variable .. 100 ml* CGG ..............282-32

EQUIPO NECESARIO Dosificador, 10 ml ...................................................................................... 1............................. 1 ..........22200-38 Pantalla de seguridad para Digesdahl......................................................... 1............................. 1 ..........20974-00 Gafas de seguridad ..................................................................................... 1............................. 1 ..........18421-00 Pipeta graduada, 10 ml ............................................................................... 1............................. 1 ..............532-38 Pipeteador................................................................................................... 1............................. 1 ..........14651-00 Reguladores de ebullición, carborundo .................................................variable ................ 500 g ..........20557-34 A escoger según la tensión de alimentación: Mineralizador Digesdahl 230 V ................................................................. 1............................. 1 ..........23130-21 Mineralizador Digesdahl 115 V ................................................................. 1............................. 1 ..........23130-20

REACTIVOS OPCIONALES Acido nítricoal 50 % .........................................................................................................500 ml ............2540-49 Agua oxigenada 30 % .......................................................................................................473 ml ..............144-11 Indicador 2-4 dinitrofenol ....................................................................................... 100 ml CGG ............1348-32 Indicador TKN .......................................................................................................... 50 ml CGG ..........22519-26 Hidróxido de potasio 1N ......................................................................................... 100 ml CGG ..........23144-32 Reactivo reductor Kjeldahl (para abonos líquidos) ............................................................... 40 g ..........23653-04 Hidróxido de sodio 5 N ............................................................................................ 50 ml*CGG ............2450-26 Hidróxido de sodio 1 N .......................................................................................... 100 ml*CGG ............1045-32

RIOS OPCIONALES Agitador magnético 240 V, 50/60 Hz......................................................................................... 1 ..........23444-02 Agitador magnético 120 V, 50/60 Hz......................................................................................... 1 ..........23444-00 Balanza Sartorius, B310S, 110 V............................................................................................... 1..........26104-00 Balanza Sartorius, B310S, 220 V............................................................................................... 1..........26104-02 Varilla agitadora magnética 1" PTFE ......................................................................................... 1 ..........20953-51 Vaso de precipitados 400 ml....................................................................................................... 1 ..............500-48 Vaso de precipitados, Berzelius, 200 ml .......................................................................... pag. 12 ..........22761-75 Tapón hueco, talla 5 ........................................................................................................... pag. 6 ..........14480-05 Cuentagotas 2 ml.............................................................................................................. pag. 12 ..........21189-00 Cuchara de medida, 0,05 g ......................................................................................................... 1 ..............492-00 Dosificador, 1-5 ml (para H2SO4, mineralización de carne)...................................................... 1 ..........23121-37 Dosificador, 10-50 ml (para H2SO4, mineralización de carne).................................................. 1 ..........23121-41 Probeta graduada, 50 ml............................................................................................................. 1 ..............508-41 Extractor de humos 230 V.......................................................................................................... 1 ..........23266-02 Extractor de humos 115 V.......................................................................................................... 1 ..........23266-00 Estufa de laboratorios, 230 V ..................................................................................................... 1 ..........14289-02 Filtros, fibra de vidrio, 47 mm ....................................................................................... pag. 100 ............2530-00 Matraz aforado con fondo plano, 100 ml ................................................................................... 1 ..........23125-42 Fiola 500 ml ............................................................................................................................... 1 ..............546-49 * Disponibles en unidades mayores.

55

SECTION 2, continuación Papel para pesar 76 x 76 mm ......................................................................................... pag. 500 ..........14738-00 Papel pH, pH 1-11 .........................................................................................................pag. 5 rlx ..............391-33 pH metro EC10 portátil ............................................................................................................. 1 ..........50050-00 Pipeta Pasteur de uso único 229 mm.............................................................................. pag. 250 ..........23134-01 Dispensador de polietileno 1000 ml........................................................................................... 1 ..............620-16 Jeringa de plástico 5 m ................................................................................................... pag. 100 ..........23433-33 Espátula, acero inox, 127 mm .................................................................................................... 1 ..............561-64 Soporte del filtro......................................................................................................................... 1 ............2340-00 Vidrio de reloj, 65 mm ..................................................................................................... pag. 12 ..............578-97

Tabla 13 Guia de mineralizacion para tipos de muestras especificas Tipo de muestra

Peso de la muestra

Cantidade ácido

Tiempo de precalentamiento

Cantidad de agua oxigenada

Instrucciones especificas

Tejidos vegetales

0,25 a 5 g

4 ml

4 min.

10 ml

Utilizar papel exento de nitrógeno para pesar la muestra

Carne y aves

0,5 g o predigestión

4 ml o según pre-digestión

4 min.

10 ml

Posibilidad de utilizar una técnica de predigestión; ver Systems for Food, Feed and Beverage Analysis Procedure Manual (ref. 3120).

Abonos líquidos

0,1 a 0,25 g

4 ml

4 min.

10 ml

Añadir 0,4 g de polvo de reducción Kjedahl al matraz antes de echar el ácido sulfúrico. Colocar el matraz en una estufa a 80 °C 15 min antes de la mineralización. Utilizar papel exento de nitrógeno para pesar la muestra.

Alimentos de ganado y forrajes

0,25 g

4 ml

4 min.

10 ml

Utilizar papel exento de nitrógeno para pesar la muestra.

Productos lácteos

0,25 a 2,0 g

4 ml

4 min.

10 ml

Utilizar papel exento de nitrógeno para las muestras secas (quesos).

Cereales

0,25 a 0,5 g

4 ml

4 min.

10 ml

Utilizar papel exento de nitrógeno para pesar la muestra.

Bebidas

Alrededor de 4 ml 5 g (pipetear en el embudo)

1 minuto

10 ml

Calentar el ácido durante 1 minuto, y añadir la muestra por el embudo. Calentar el matraz con la muestra durante 30 segundos.

Lodos

<2,5 g humedo <0,5 g seco

4 ml

3 a 5 min.

10 ml o adiciones de 5 ml

Calentar el mineralizado diluido durante 15 minutos en fracciones de 5 ml y filtrar.

Agua & aguas residuales

no mas de 0,5 g solidos (ml = 50/C; C = % solides)

3 ml

hasta el reflujo del ácido

10 ml o adiciones de 5 ml

El agua debe evaporarse antes del reflujo del ácido. Se necesitan reguladores de ebullición.

Soluciones de baños

0,3 a 10 ml

4 ml

4 min.

10 ml

El agua debe evaporarse antes del reflujo del ácido. Se necesitan reguladores de ebullición

Aceites comestibles

0,25 a 0,5 g

4-6 ml

4 min.

5 ml inmediatamente antes y 5 ml después.

Pesar la muestra en el matraz y anotar el peso exacto.

56

SECTION 2, continuación Tabla 13 Guia de mineralizacion para tipos de muestras especificas (cont.) Tipo de muestra

Peso de la muestra

Resina intercambiad ora de iones

Equivalente a 0,25 g de resina seca

10-15 ml

12 min.

20 ml

El mineralizado sera claro con partículas en el fondo si los óxidos metalicos no son solubles en H2SO4. Añadir agua regia o un disolvente apropiado para disolver las partículas. Si las partículas flotan, volver a empezar utilizando 15 ml de H2SO4 y un tiempo de carbonización más largo.

Suelo

0,25 a 1,0 g

6 ml

4 min.

10 à 20 ml

Ninguna

Carburantes/ Lubricantes

0,25 a 0,5 g

6 ml

4 min.

20 ml

Calentar el mineralizado durante 15 minutos y filtrar. Puede ser necesario bajar ligeramente la temperatura de la placa calefactora si la muestra burbujea o hierve.

2.3.3

Cantidade ácido

Tiempo de precalentamiento

Cantidad de agua oxigenada

Instrucciones especificas

Manuales para aplicaciones especificas Las técnicas de utilización del aparato de mineralización Digesdahl varían dependiendo de las muestras y han sido publicadas en una serie de manuales de aplicaciones especificas. Los manuales están disponibles y recogen las instrucciones paso por paso para la mineralización de la muestra y el análisis idóneo de parámetros específicos. Las informaciones de utilización e instalación especificas se dan en el modo de empleo del aparato de mineralización Digesdahl suministrado con cada aparato. Los manuales de aplicaciones especificas comprenden: Referencia

Título

3201

Fluid Fertilizer Analysis Manual

8353

Water Analysis Handbook

Para recibir un ejemplar gratuito de estos manuales, póngase en o con su distribuidor Hach.

2.4 Destilación La destilación es un medio eficaz para la separación de compuestos químicos en sus componentes. El destilador Hach (ver Figure 14) se adapta fácilmente a una amplia variedad de necesidades analíticas. Las destilaciones son fáciles y seguras. Dicha técnica es muy adecuada para el analisis de aguas y aguas residuales que necesitan un pretratamiento de la muestra por destilación. El destilador de uso general permite la destilación para los análisis de:

•

fluoruro

•

nitrógeno albuminoso

•

nitrógeno amoniacal

•

fenoles

•

selenio

•

ácidos volatiles

57

SECTION 2, continuación El arsenico y los cianuros necesitan material de laboratorio especial, además del equipamiento para uso general. Estos materiales son el aparataje para la destilación de arsénico y el aparataje para la destilación de los cianuros. Todos los rios de material de vidrio cuentan con empalmes a tornillo para mayor comodidad y seguridad. El dispositivo de calefacción con soporte del equipo general asegura una calefacción eficaz y permite el ensamblaje del material de vidrio. Figure 14

Destilador de uso general con calentador de matraces y soporte

58

SECTION 3

PROCEDURES

59

60

ALUMINIO (de 0 a 0,220 mg/l

Método 8326 Para agua

Al3+)

Método Cianina Eriocromo R* 535 nm

1. Introducir el número de programa grabado para el aluminio (Al), cianina eriocromo R (ECR).

2. Girar el dispositivo que 3. Colocar el elevador de regula la longitud de onda cubetas de 10 ml en los hasta que la pantalla indique: soportes de medición. 535 nm

4. Llenar una probeta graduada de 25 ml hasta la marca de 20 ml con la muestra.

Pulsar: 9 ENTER

Una vez que indique la longitud de onda exacta, la pantalla indicará brevemente: Muestra cero y a continuación: mg/l Al ECR

Nota: Aclarar la probeta con ácido clorhídrico al 50% y con agua desionizada antes de su utilización para evitar cualquier tipo de error debido a los contaminantes absorbidos por el vidrio.

Nota: No puede utilizarse la celda de flujo continuo.

Nota: La temperatura de la muestra debe estar comprendida entre 20° y 25 °C (68-77 °F).

5. Añadir el contenido de una cápsula de reactivo ECR para muestras de 20 ml. Agitar varias veces para disolver el polvo. Esperar 30 segundos.

6. Añadir el contenido de 7. Añadir una gota de reacuna cápsula de reactivo tivo enmascarador ECR en Hexametileno tetramina para una cubeta limpia de 10 ml muestras de 20 ml. Agitar para la muestra. varias veces para disolver el polvo. Nota: En presencia de aluminio aparecerá un color naranja-rojo.

* Adaptado de Standard Methods for the Examination of Water and Wastewater

61

8. Vertir 10 ml en laprobeta que contiene el reactivo enmascarador ECR (el blanco). Agitar para mezclar. Nota: La solución tomará un color naranja.

ALUMINIO, continuación

9. Llenar otra cubeta hasta la marca de 10 ml con la solución restante de la probeta (muestra preparada).

10. Pulsar:

11. Menos de 5 minutos después de que haya sonado el temporizador colocar el blanco en los soportes de medición. Cerrar la tapa.

SHIFT TIMER

Comienza un período de reacción de 5 minutos. Cuando suene el temporizador, la pantalla indicará: mg/l Al ECR

12. Pulsar: ZERO La pantalla indicará: Ajuste cero y a continuación: 0,000 mg/l Al ECR

13. Colocar la muestra pre- 14. Pulsar: READ parada en los soportes de La pantalla indicará: medición. Cerrar la tapa. Lectura a continuación aparecerá el resultado en mg/l de aluminio. Formas

Al Al2O3

Nota: En presencia de fluoruros, medir y determinar la concentración real de aluminio, ver tabla 2.

Muestreo y almacenaje Tomar las muestras en recipientes de plástico o de vidrio limpios. Ajustar el pH a 1,5 o menos con ácido nítrico (2 ml por litro aproximadamente). Las muestras preparadas pueden almacenarse hasta 6 meses a temperatura ambiente. Antes del análisis, ajustar el pH entre 2,9 y 4,9 con hidróxido de potasio 12 N y/o hidróxido de sodio 1 N. Corregir el resultado del análisis por las adiciones de volumen; ver Corrección de adiciones de volumen, Capítulo 1.

62

ALUMINIO, continuación Verificación de la exactitud Método de solución patrón Preparar una solución patrón de aluminio de 0,100 mg/l añadiendo con la pipeta 1,00 ml de solución patrón de aluminio de 1000 mg/l de Al 3+ a un frasco volumétrico de 100 ml con frascos de cristal de clase A. Diluir hasta completar el volumen con agua desionizada. Preparar esta solución cuando la vaya a utilizar. Efectuar la técnica de análisis como se describe anteriormente. O añadir con una pipeta TenSette 0,2 ml de solución de una ampolla Voluette patrón (50 mg/l Al) en un frasco volumétrico de 100 ml. Diluir hasta la marca con agua desionizada. Preparar esta solución cuando la vaya a utilizar. Efectuar la técnica de análisis como se describe anteriormente.

Resultados del método Precisión Sólamente un operario obtuvo en un laboratorio, una desviación patrón de ± 0,004 mg/l utilizando una solución patrón de 0,100 mg/l Al y dos lotes representativos de reactivo con el DR/2010.

Interferencias En la tabla 1 aparecen los iones que interfieren y el nivel de interferencia esperado. Un pH entre 4,9 y 7,5 provoca la conversión parcial del aluminio disuelto en formas coloidales e insolubles. Este método determina en gran medida este alumino difícil de determinar, sin tener que ajustar previamente el pH. A veces este procedimiento resulta necesario si se utilizan otras técnicas. Se puede reducir la interferencia del polifosfato convirtiéndolo en ortofosfato con el siguiente tratamiento: a. Aclarar una probeta graduada de mezclar con 50 ml y un Erlenmeyer de 125 ml que contenga una barra agitadora magnética con ácido clorhídrico 6 N. Aclarar de nuevo con agua desionizada. De este modo se eliminarán todos los restos de aluminio presentes. Tabla 1 Interferencias Sustancia

Concentración

Error

Acidez

0-62 mg/l en CaCO3

0%

Alcalinidad

0-750 mg/l en CaCO3

0%

Ca2+

0-1000 mg/l en CaCO3

0%

Cl-

0-1000 mg/l

0%

Cromo (6+)

0,2 mg/l

- 5 % de la medición

Cu2+

2 mg/l


Fe2+

0-4 mg/l

+ (mg/l Fe2+ x 0,0075)

Fe3+

0-4 mg/l

+ (mg/l Fe3+ x 0,0075)

Fluoruro

ver Tabla 2

Hexametafosfato

0,1 mg/l en

ver Tabla 2 PO43-


Fosfato, orto

4 mg/l


Mg2+

0-1000 mg/l en CaCO3

0%

Mn2+

0-10 mg/l

0%

63

ALUMINIO, continuación Tabla 1 Interferencias (cont.) Sustancia

Concentración

Error

NO2-

0-5 mg/l

0%

NO3-

0-20 mg/l

0%

pH

2,9 - 4,9

0%

7,5 - 11,5

0%

SO42-

0-1000 mg/l

0%

Zn2+

0-10 mg/l

0%

Nota: Aclarar los dos Erlenmeyer si efectúa un blanco de reactivo. Ver fase b más abajo.

b. Medir 50 ml de agua desionizada en la probeta y vertir esta muestra en un Erlenmeyer de 125 ml. Este es el blanco de reactivo. Debido a la sensibilidad del método, efectuar esta fase cuando sustituya alguno de los reactivos utilizados en el siguiente tratamiento previo incluso si el nuevo reactivo tiene el mismo número de lote. Cuando haya analizado la muestra pretratada, restar la concentración de aluminio del blanco de reactivo de los resultados de las muestras. c. Medir 50 ml de muestra en la probeta y verter en un Erlenmeyer de 125 ml. Utilizar una cantidad pequeña de agua desionizada para aclarar la probeta y añadir el agua del aclarado en el frasco. d. Añadir 4,0 ml de ácido sulfúrico 5, 25 N. e. Colocar el frasco sobre un agitador con placas calefactoras para hervir bajo agitación al menos durante 30 minutos. Añadir agua desionizada de vez en cuando para mantener el volumen entre 20-40 ml. No evaporar en seco. f.

Enfriar la solución a temperatura ambiente.

g. Añadir 2 gotas de solución de indicador Azul de bromofenol. h. Añadir 1,5 ml de hidróxido de potasio 12,0 N con el gotero de plástico graduado. Agitar para mezclar. La solución debe ser de color amarillo o verde pero nunca violeta. Si es de color violeta, volver a comenzar en la fase a) utilizando 1 ml más de ácido sulfúrico en la fase d). i.

Mientras continúa agitando el frasco, añadir potasa 1,0 N gota a gota hasta que aparezca un color verde sucio.

j.

Vertir la solución en una probeta graduada. Aclarar el frasco con agua desionizada y añadir los aclarados hasta conseguir un volumen de 50 ml.

k. Utilizar 20 ml de esta solución en la fase 4 del método ECR. Se puede corregir la interferencia de los fluoruros siguiendo la Tabla 2. Nota: Se pueden encontrar valores intermedios por extrapolación. No utilizar tablas o gráficos que aparezcan en otras publicaciones.

Ejemplo: si la concentración de fluoruro es de: 1,0 mg/l F-y el método de lectura ECR da una lectura en el DR/4000 de 0,060 mg/l, ¿cuál sería la concentración de aluminio? Respuesta: 0,183 mg/l. 64

ALUMINIO, continuación Principio del método La cianina eriocromo R se combina con el aluminio en la muestra y forma un color rojo-naranja. La intensidad del color es proporcional a la concentración de aluminio. Tabla 2 Concentración real de aluminio (mg/l) en función de la lectura en el DR/2010 (mg/l) y de la concentración de fluoruro (mg/l) con el método Cianina Eriocromo R. Concentración de fluoruro (mg/l) Lectura DR/2010 (mg/l)

0,00

0,20

0,40

0,60

0,80

1,00

1,20

1,40

1,60

1,80

2,00

0,000

0,000

0,000

0,000

0,000

0,000

0,000

0,000

0,000

0,000

0,000

0,000

0,010

0,010

0,019

0,030

0,040

0,052

0,068

0,081

0,094

0,105

0,117

0,131

0,020

0,020

0,032

0,046

0,061

0,077

0,099

0,117

0,137

0,153

0,173

0,193

0,030

0,030

0,045

0,061

0,077

0,098

0,124

0,146

0,166

0,188

0,214

0,243

0,040

0,040

0,058

0,076

0,093

0,120

0,147

0,174

0,192

0,222

0,050

0,050

0,068

0,087

0,109

0,135

0,165

0,188

0,217

0,060

0,060

0,079

0,100

0,123

0,153

0,183

0,210

0,241

0,070

0,070

0,090

0,113

0,137

0,168

0,201

0,230

0,080

0,080

0,102

0,125

0,152

0,184

0,219

0,090

0,090

0,113

0,138

0,166

0,200

0,237

0,100

0,100

0,124

0,150

0,180

0,215

0,120

0,120

0,146

0,176

0,209

0,246

0,140

0,140

0,169

0,201

0,238

0,160

0,160

0,191

0,226

0,180

0,180

0,213

0,200

0,200

0,235

0,220

0,220

0,240

0,240 Concentración real de aluminio (mg/l) Al

65

ALUMINIO, continuación REACTIVOS NECESARIOS Ref. N°

Kit de reactivos de aluminio (100 pruebas).............................................................................................26037-00 que contienen: (1) 26038-49, (2) 26039-46, (1) 23801-23 Cantidad requerida por análisis

Descripción

Unidad

Ref. N°

Reactivo ECR en cápsulas....................................................................1 cápsula ...........pqt. 100 ..........26038-49 Tampón hexametileno tetramina ..........................................................1 cápsula .............pqt. 50 ..........26039-46 Tampón enmascarador ECR en solución .............................................. 2 gotas .................25 ml ..........23801-23

RIOS NECESARIOS Probetas graduadas colorimétricas, aparejadas 10 ml................................ 2..........................par ..........24954-02 Elevador de cubetas de 10 ml..................................................................... 1.............................1 ..........45282-00 Probeta graduada de mezclar, 25 ml ......................................................... 1............................. 1 ..........20886-40

REACTIVOS OPCIONALES Acido clorhídirco 6 N al ½................................................................................................500 ml ..............884-49 Ácido nítrico ACS .............................................................................................................500 ml ..............152-49 Acido nítrico, 1/2...............................................................................................................500 ml ............2540-49 Solución de ácido sulfúrico 5,25 N ......................................................................... 100 ml CGG ............2449-32 Agua desionizada ..............................................................................................................4 litros ..............272-56 Solución de indicador azul de bromofenol.............................................................. 100 ml CGG ..........14552-32 Solución de hidróxido de potasio 12,0 N ................................................................ 100 ml CGG ..............230-32 Solución de hidróxido de potasio 12,0 N ..........................................................................500 ml ..............230-49 Solución de hidróxido de potasio 1 N .......................................................................... 50 ml CG ..........23144-26 Solución patrón de aluminio, 100 mg/l Al ........................................................................100 ml ..........14174-42 Solución patrón ampolla Voluette de aluminio, 50 mg/l Al, 10 ml...................................pqt. 16 ..........14792-10

RIOS OPCIONALES Agitador con placas calefactoras 240 V ..................................................................................... 1 ..........23442-02 Agitador con placas calefactoras 120 V ..................................................................................... 1 ..........23442-00 Barra agitadora octogonal, 28,6 x 7,9 mm ................................................................................. 1 ..........20953-52 Aparato para romper ampollas Voluette..................................................................................... 1 ..........21968-00 Puntas para pipeta TenSette 0,1 - 1,0 ml ...........................................................................pqt. 50 ..........21856-96 Frasco Erlenmeyer 125 ml ......................................................................................................... 1 ..............505-43 Frasco volumétrico clase A, 100 ml........................................................................................... 1 ..........14574-42 Frasco volumétrico clase A, 1000 ml......................................................................................... 1 ..........14574-53 Cepillo para frascos.................................................................................................................... 1 ..............690-00 Papel pH, 1-11............................................................................................................... pqt. 5 rlx ..............391-33 pH-metro EC20 portátil.............................................................................................................. 1 ..........50075-00 Pipeta graduada, 2,0 ml .............................................................................................................. 1 ..............532-36 Pipeta volumétrica clase A, 1,00 ml .......................................................................................... 1..........14515-35 Pipeta volumétrica clase A, 4,00 ml .......................................................................................... 1..........14515-04 Pipeta TenSette 0,1 a 1,0 ml ....................................................................................................... 1 ..........19700-01 Placa de enfriamiento ................................................................................................................. 1 ..........18376-00 Pipeteador...................................................................................................................................1 ..........14651-00 Termómetro, -20 + 105 °C ......................................................................................................... 1 ............1877-01 Para recibir ayuda técnica e informaciones sobre pedidos, ver Capítulo 4.

66

ARSENICO

Método 8013 Para agua, aguas residuales y agua de mar

(de 0 a 2,00 mg/l)

Método Dietilditiocarbamato de plata* Aprobado por la USEPA para análisis (necesita digestión)** 520 nm

Calibración por el

? ?

1. Es necesario realizar una 2. Introducir el número de nueva calibración para cada programa grabado para el lote nuevo de solución de arsénico (As). absorción de arsénico. Pulsar: 9 ? ? ENTER

3. Girar el dispositivo que 4. Preparar el destilador regula la longitud de onda para recuperar el arsénico. hasta que la pantalla indique: Colocar bajo una campana de 520 nm extracción para aspirar los vapores tóxicos. Una vez que se indique la Nota: Ver el manual del destilongitud de onda exacta, la lador para las instrucciones de pantalla indicará brevemente: montaje. Muestra cero y a continuación: mg/l As

La pantalla indicará: Ajustar nm a 520 Nota: No se puede utilizar la celda de flujo continuo.

Nivel de agitación: 5 Nivel de temperatura: 0

5. Humedecer un trozo de algodón con la solución de acetato de plomo al 10%. Colocar en el tubo de absorción. Verificar que el algodón está bien ajustado al cristal.

6. Medir 25 ml de solución 7. Medir 250 ml de muestra 8. Encender el aparato. de arsénico preparada en una en el matraz de destilación Ajustar la velocidad de agitaprobeta de 25 ml y vertir en con una probeta graduada. ción a 5. Ajustar la placa la probeta del borboteador. calefactora a 0. Fijar en el destilador. Nota: Preparar la solución de absorción del arsénico como se indica más abajo en Preparación del reactivo.

* Adaptado de Standard Methods for the Examination of Water and Wastewater. ** Este método es equivalente el método de la USEPA 206.4 para aguas residuales y al Standard Method 3500-As para agua potable.

67

ARSENICO, continuación

9. Medir con la probeta 25 ml de ácido clorhídrico en el matraz.

10. Medir 1 ml de solución 11. Añadir 3 ml de solución de cloruro estannoso en el de yoduro de potasio en el matraz. matraz. Tape. Nota: Utilice una pipeta graduada para medir la solución.

Nota: Utilizar una pipeta graduada para medir la solución.

Nivel de temperatura: 3


12. Pulsar: SHIFT TIMER

Comienza un período de reacción de 15 minutos.


13. Cuando suene el tempo- 14. Ajustar la placa calefacrizador, añadir 6,0 g de zinc tora a 3. malla 20 al matraz. Tapar Pulsar: SHIFT TIMER inmediatamente. Comienza un período de reacción de 15 minutos.

15. Cuando suene el tempo- 16. Cuando suene el rizador, poner la placa cale- temporizador, apagar la factora a 1. placa calefactora. Retirar el borboteador completo. Pulsar: SHIFT TIMER

17. Aclarar el borboteador agitándolo verticalmente en la solución de absorción.

19. Colocar el blanco en los 20. Pulsar: ZERO soportes de medición. Cerrar La pantalla indicará: la tapa. Ajuste cero y a continuación: 0,000 mg/l As-

18. Llenar una cubeta de muestra limpia y seca (el blanco) con la solución nueva de absorción de arsénico. Tape.


68

ARSENICO, continuación

21. Verter la solución de absorción de arsénico reaccionada en una cubeta (muestra preparada). Tapar.

22. Colocar la muestra pre- 23. Pulsar: READ parada en los soportes de La pantalla indicará: medición. Cerrar la tapa. Lectura a continuación aparecerá Nota: Si el volumen de la soluel resultado en mg/l de ción es inferior a 25 ml, añadir arsénico (As). piridina hasta que se alcance un volumen exacto de 25 ml. Agitar para mezclar.

Nota: Ver Prevención de la contaminación y gestión de los residuos que aparece más adelante para la eliminación adecuada de las soluciones.

Muestreo y almacenaje Tomar las muestras en recipientes de plástico o de vidrio lavados con ácido. Ajustar el pH a 2 o menos con ácido nítrico (2 ml por litro aproximadamente). Las muestras preparadas pueden almacenarse hasta 6 meses a temperatura ambiente. Corregir el resultado del análisis por adiciones de volumen; ver Correciones de adiciones de volumen en la Capítulo 1.

Preparación del reactivo Preparar la solución de absorción de arsénico como se indica: 1. Pesar 1,00 g de dietilditiocarbamato en una balanza analítica. 2. Transferir los polvos a un frasco volumétrico de 200 ml. Diluir hasta completar el volumen con piridina. Utilizar la piridina debajo de la campana. 3. Mezclar hasta disolver. Almacenar el reactivo en un frasco ámbar cerrado herméticamente. El reactivo almacenado de esta manera permanece estable durante un mes. Se pueden preparar volúmenes más grandes de reactivo si se va a utilizar en menos de un mes.

Calibración por el Preparación de las muestras a. Preparar una solución patrón de arsénico de 10,0 mg/l añadiendo con la pipeta 10,00 ml de solución patrón de arsénico de 1000 mg/l As en un frasco volumétrico de 1000 ml. Diluir hasta completar el volumen con agua desionizada. b. Añadir con la pipeta 1,0 - 2,0 - 3,0 y 4,0 ml de solución patrón de 10,0 mg/l en 4 frascos volumétricos utilizando frascos de vidrio de clase A. Diluir hasta completar el volumen con agua desionizada. 69

ARSENICO, continuación Preparación inicial del programa Arsénico Note: Los modelos en los programas creados por el no se pueden utilizar directamente. Deben copiarse con un número de programa utilizable (superior a 950) como se indica en las fases c) y d) antes de efectuar la calibración.

Se requiere una preparación inicial del programa Arsénico. El aparato ya cuenta con un modelo de programa para el arsénico para facilitar la operación. Una vez que ha finalizado la preparación, puede realizarse una calibración para cada nuevo lote de reactivos Nessler, dependiendo de las necesidades. a. Pulsar SHIFT PRGM. Use las flechas hacia arriba para avanzar hasta Copiar programa. Pulsar ENTER. b. Introducir el número del modelo para el arsénico (900). Pulsar ENTER. c. Introducir el número de programa deseado para el arsénico (>950). Pulsar ENTER. Anotar el número del programa para su posterior utilización. d. La pantalla indicará: Programa copiado. e. Pulsar EXIT. El programa está listo para ser calibrado. Calibración creada por el para el programa Arsénico a. Seguir la técnica de análisis para desarrollar el color en las soluciones patrón antes de anotar los valores de absorción para la calibración. b. Pulsar SHIFT PRGM. Utilizar las flechas hacia arriba para avanzar hasta Copiar programa. Pulsar ENTER. c. Introducir el número de porgrama para el arsénico (ver fase c de la preparación). Pulsar ENTER. d. Girar el dispositivo que regula la longitud de onda hasta que la pantalla indique 520 nm. e. Avanzar hasta Tabla calib. Pulsar ENTER. Aparecerá el primer punto de concentración. f.

Pulsar ENTER para que aparezca el valor de absorción del primer punto de concentración. Colocar el blanco (solución nueva de absorción del arsénico) en los soportes de medición. Cerrar la tapa. Pulsar ZERO.

g. Colocar el primer patrón desarrollado (0,04 mg/l As) en los soportes de medición. Cerrar la tapa. Pulsar ENTER para aceptar el valor de absorción. h. Aparecerá el segundo punto de concentración. Pulsar ENTER para que aparezca el valor de absorción memorizado para la segunda concentración. Colocar el segundo patrón desarrollado (0,08 mg/l As) en los soportes de medición. Cerrar la tapa. Pulsar READ para medir y para que aparezca el valor de absorción del patrón. i.

Pulsar ENTER para aceptar el valor de absorción. Aparecerá el primer punto de concentración.

j.

Repetir las fases h e i para las soluciones restantes. Hay 4 soluciones además del blanco.

k. Una vez que se hayan registrado todos los valores de absorción, pulsar EXIT. Avanzar con las flechas hasta Fuerza Cero. Seleccionar ON pulsando la flecha y a continuación Pulsar ENTER. 70

ARSENICO, continuación l.

Avanzar hasta Tabla calib. Pulsar ENTER dos veces hasta que sólamente parpadee el 0 del F(0). Pulsar la flecha hacia abajo para seleccionar F1 (calibración lineal). Pulsar ENTER para validar F1.

Nota: Si fuera necesario podrían utilizarse otros métodos de calibración.

m. Pulsar EXIT dos veces. La pantalla indicará ¿Guardar cambios?. Pulsar ENTER para confirmar. n. Pulsar EXIT. El programa ya está calibrado y está listo para su utilización. Comenzar la fase 2 de la técnica ilustrada.

Interferencias Las sales de antimonio pueden interferir en la aparición del color.

Principio del método El arsénico se reduce a arsina gaseosa mediante una mezcla de zinc, cloruro estannoso, yoduro de potasio y ácido clorhídrico en un destilador especialmente equipado. La arsina pasa a través de un aparato de absorción que contiene algodón saturado con una solución de acetato de plomo y luego a un borboteador que contiene la solución de dietilditiocarbamato en la piridina. El arsénico reacciona para formar un complejo rojo que se lee colorimétricamente. Esta técnica requiere una calibración manual.

REACTIVOS NECESARIOS Cantidad requerida por análisis

Descripción

Unidad

Ref. N°

Acido clorhídrico ACS ............................................................................25 ml ................500 ml ..............134-49 Dietilditiocarbamato de plata ACS............................................................1 g ...................... 25 g ..........14476-24 Solución de cloruro estannaoso................................................................1 ml .................100 ml ..........14569-42 Solución de acetato de plomo 10% ..........................................................1 ml .................100 ml ..........14580-42 Solución de yoduro potásico, 20% ...........................................................1 ml .................100 ml ..........14568-42 Piridina ACS............................................................................................50 ml ................500 ml ..........14469-49 Solución patrón de arsénico, 1000 mg/l As...........................................variable ..............100 ml ..........14571-42 Zinc, malla 20 ACS ...................................................................................6 g .................... 454 g ..............795-01

71

ARSENICO, continuación RIOS NECESARIOS Cantidad requerida por análisis

Descripción

Unidad

Ref. N°

rios de destilador para el arsénico .................................................. 1............................. 1 ..........22654-00 Balanza analítica Mettler AE 100 .............................................................. 1............................. 1 ..........22310-00 Tapón polietileno........................................................................................ 1......................pqt. 6 ..........21667-06 Platillos de medición .................................................................................. 2..................pqt. 500 ..........21790-00 Cubetas graduadas colorimétricas, aparejadas 25 ml................................. 2..........................par ..........20950-00 Destilador de uso general ........................................................................... 1............................. 1 ..........22653-00 Probeta graduada, 25 ml............................................................................. 2............................. 1 ..............508-40 Probeta graduada, 250 ml........................................................................... 1............................. 1 ..............508-46 Frasco ámbar 237 ml .................................................................................. 1......................pqt. 6 ............7144-41 Tampones de algodón................................................................................. 1..................pqt. 100 ............2572-01 Tapón hueco, poly; n° 0.............................................................................. 2......................pqt. 6 ..........14480-00 Frasco volumétrico clase A, 100 ml........................................................... 1............................. 1 ..........14574-42 Frasco volumétrico clase A, 200 ml........................................................... 1............................. 1 ..........14574-45 Frasco volumétrico clase A, 250 ml........................................................... 6............................. 1 ..........14574-46 Pipeta graduada, 5 ml ................................................................................. 2............................. 1 ..............532-37 Pipeta volumétrica clase A, 1,00 ml........................................................... 2............................. 1 ..........14515-35 Pipeta volumétrica clase A, 2,00 ml........................................................... 1............................. 1 ..........14515-36 Pipeta volumétrica clase A, 3,00 ml........................................................... 1............................. 1 ..........14515-03 Pipeta volumétrica clase A, 4,00 ml........................................................... 1............................. 1 ..........14515-04 Pipeteador................................................................................................... 1............................. 1 ..........14651-00 A elegir dependiendo de la corriente: Placa calefactora y agitador para destilador 220 V - 50 Hz ....................... 1............................. 1 ..........22744-02 Placa calefactora y agitador para destilador 115 V - 60 Hz ....................... 1............................. 1 ..........22744-00

REACTIVOS OPCIONALES Acido clorhídrico ACS ...................................................................................................... 2,8 Kg ..............134-06 Ácido nítrico ACS .............................................................................................................500 ml ..............152-49 Acido nítrico, 1/2...............................................................................................................500 ml ............2540-49 Agua desionizada ..............................................................................................................4 litros ..............272-56 Piridina ACS......................................................................................................................4 litros ..........14469-17

RIOS OPCIONALES Puntas para pipeta TenSette 1 - 10 ml ...............................................................................pqt. 50 ..........21997-96 Puntas para pipeta TenSette 1 - 10 ml ...........................................................................pqt. 1000 ..........21997-28 Papel pH, 1-11............................................................................................................... pqt. 5 rlx ..............391-33 pH-metro EC10 portátil.............................................................................................................. 1 ..........50050-00 Pipeta graduada, 2 ml ................................................................................................................. 1 ..............532-36 Pipeta TenSette 0,1 a 1,0 ml ....................................................................................................... 1 ..........19700-10 Para recibir ayuda técnica e informaciones sobre pedidos, ver Capítulo 4.

72

Método 10061 Para agua y aguas residuales

BORO, Gama Baja (0 a 1,50 mg/l B) Método Azometino H*, ** 410 nm

1. Pulsar el número del pro- 2. Girar el dispositivo que grama grabado para el boro regula la longitud de onda (B) de gama baja. hasta que la pantalla indique: 410 nm Pulsar: 4 5 ENTER Una vez que indique la longiLa pantalla indicará: tud de onda exacta, la pantaAjustar nm a 410 lla indicará brevemente: Nota: Se puede utilizar la Muestra cero celda de flujo continuo con y a continuación: este método. mg/l B GB

5. Añadir 10 gotas de solución EDTA en cada una de las probetas. Tapar las cubetas y agitar dos veces para mezclar.

3. Llenar una cubeta colori- 4. Llenar una cubeta colorimétrica de plástico limpia métrica de plástico limpia hasta la marca de 25 ml con hasta la marca de 25 ml con agua ultrapura. Etiquetar esta el agua que se va a analizar. cubeta como "blanco". Nota: Para obtener resultados más exactos, realizar una prueba para cada análisis de las muestras. Nota: Para obtener resultados muy exactos, debe emparejar las cubetas. Ver técnica de control de las cubetas al final de esta técnica.

Nota: Si la muestra está turbia o contiene interferencias, ver Interferencias para el tratamiento previo de las muestras. Nota: La temperatura de la muestra debe situarse entre los 22 y los 24 °C para conseguir una mayor precisión. Fuera de esta gama, medir y anotar la temperatura de la muestra.

6. Añadir el contenido de 7. Tapar las muestras y agi- 8. Pulsar: SHIFT TIMER una cápsula de reactivo Boro tar para disolver el polvo. Comienza un período de Trace #2 a la cubeta que conreacción de 10 minutos. tiene la muestra. Nota: Efectuar inmediatamente las fases 8 y 9.

* Adaptado del método ISO 9390 ** En espera de ser patentado.

73

BORO, Gama Baja, continuación

9. Seguir agitando la muestra de forma insistente durante 30 segundos. Dejar la cubeta tapada en reposo durante el período de reacción.

10. Durante el período de 11. Tapar la cubeta que reacción, añadir el contenido contiene el blanco y agitar de de otra cápsula de reactivo forma insistente hasta que se BoroTrace #2 en la cubeta diluya el polvo. que contiene el blanco.

12. Cuando suene el temporizador, añadir el contenido de una cápsula de reactivo BoroTrace #3 a cada una de las cubetas. Tapar y agitar para disolverlo. Nota: La adición de reactivo BoroTrace #3 "fija" la reacción.

13. Colocar la cubeta que 14. Pulsar: ZERO contiene el blanco en los La pantalla indicará: soportes de medición. Cerrar 0,00 mg/l B GB la tapa. Nota: Limpiar las paredes de las cubetas con papel especial para secado o con un trapo suave para eliminar las huellas de los dedos antes de colocarlas en los soportes de medición.

15. Colocar la muestra pre- 16. Pulsar: READ parada en los soportes de La pantalla indicará: medición. Cerrar la tapa. Lectura a continuación aparecerá el resultado en mg/l de boro. Nota: Corregir el resultado en función de la temperatura de la muestra. Si la temperatura no está comprendida entre los 22 y los 24 °C, ver el apartado Compensación de la temperatura de la muestra.

Formas

H3BO3 B

Muestreo y almacenaje Tomar las muestras en recipientes limpios en polietileno o polipropileno. No utilizar jabones o detergentes que contengan boro para limiar los recipientes o los frascos utilizados en este método. Después de la utilización, aclarar todos los recipientes de plástico con abundante agua desionizada, dejar secar al aire y conservar tapados.

74

BORO, Gama Baja, continuación Técnica de control de las cubetas 1. Aclarar y llenar dos cubetas con agua desionizada. 2. Limpiar las paredes de las cubetas con papel de secar o con un trapo suave. 3. Ajustar el aparato a nivel cero de absorción a 410 mn con una de las cubetas. 4. Observar la absorción de la otra cubeta. 5. Las cubetas que tengan una diferencia de absorción inferior a 0,002 se aparejarán.

Interferencias Se ha comprobado la interferencia de los siguientes elementos. No interfieren a las concentraciones indicadas (en mg/l): Tabla 1 Sustancias que no interfieren en las concentraciones indicadas Sustancia

Concentración máxima probada (mg/l)

Sustancia


Ácido polimaléico

40 (en Belcene 200)

Magnesio

1000 (en CaCO3)

Aluminio (Al3+)

10

Manganeso (Mn7+)

5

Benzotriazol

20

Molibdato

60

Fosfonatos, AMP

20

Biócidos Tipo carbamatos

120

Fosfonatos, HEDP

20

Tipo isotiazolino

120

Policrilatos

20 (en Acumer 1000, 1100)

Tipo Quat

90

Silicio

120

Tipo tiocianato

60

Sulfato

1800

Calcio

1000 (en CaCO3)

Sulfito

40

Cloruro

2500

Toliltriazol

20

Cobre

(Cu2+)

20

Zinc

(Zn2+)

10

Tabla 2 Sustancias que interfieren y tratamientos previstos Sustancias que interfieren, nivel de interferencia: interferencia positiva (+) o negativa (-)

Tratamiento recomendado

Alcalinidad > 500 mg/l (+ o -)

1. 2.

Ajustar el pH de la muestra entre 5 y 7 con ácido sulfúrico 1;0 N Seguir la fase 5 de la técnica.

Biócidos, tipo polimino, todas las concentraciones(+ o -)

Algunos biócidos de tipo polímero de serie larga que contienen compuestos de nitrógeno pueden causar turbidez tras la adición del reactivo Boro Trace #2. Eliminar el polímero de la muestra utilizando el siguiente tratamiento: 1. Conectar un cartucho SCX a una jeringuilla de 30 cc sin émbolo. 2. Vertir 5 ml de solución eluyente en la jeringuilla. Introducir el émbolo e Introducir la solución eluyente a través del émbolo. Retirar el cartucho de la jeringuilla, estirar y retirar el émbolo. 3. Añadir 1 ml de solución tampón pH 7,2 a 30 ml de muestra y mezcle. 4. Colocar el cartucho SCX en la jeringuilla, sin el émbolo. 5. Vertir la muestra tampón en la jeringuilla. Introducir el émbolo e introducir lentamente la muestra en el cartucho utilizando como receptor una cubeta colorimétrica de plástico limpia. 6. Eliminar los 5 primeros ml de la muestra tratada. 7. Introducir lentamente la muestra en el cartucho SCX a una velocidad aproximada de una gota por segundo en la cubeta colorimétrica. 8. Continuar hasta que la cubeta esté llena hasta la señal de 25 ml. 9. Seguir la fase 5 de la técnica.

75

BORO, Gama Baja, continuación Tabla 2 Sustancias que interfieren y tratamientos previstos (cont.) Sustancias que interfieren, nivel de interferencia: interferencia positiva (+) o negativa (-) Color (+)

Tratamiento recomendado 1. 2. 3. 4.

Ajustar el aparato a 0,00 mg/l B en agua ultrapura. Ajustar el pH de la muestra entre 3 y 4 con ácido sulfúrico 1,0 N Medir y anotar la concentración aparente, en mg/l B; debida al color de la muestra acidificada. Restar la concentración aparente de la muestra acidificada del resultado de la fase 16 de la técnica de análisis.

Halógenos (Bromo o cloro), todas las concentraciones(+)

Los desinfectantes halógenos presentes en la muestra pueden producir un color rojo una vez que se haya añadido el reactivo BoroTrace #2. Para eliminar esta interferencia: 1. Añadir el contenido de una cápsula de reactivo reductor del cloro a 25 ml de agua ultrapura y a 25 ml de muestra. 2. Tapar y agitar para disolver. 3. Proceder a la fase 5 de la técnica.

Hierro (Fe3+ ou Fe2+), por encima de 8 mg/l)(+)

Tras la adición del reactivo BoroTrace #2, pueden producirse altas concentraciones de hierro en la muestra. Para eliminar esta interferencia, aumentar la cantidad de EDTA añadida a cada cubeta de 10 a15 gotas en la fase 5; También se puede diluir la muestra con agua ultrapura y continuar en la fase 5 de la técnica. Corregir el resultado de la fase 16 utilizando un factor de disolución apropiado.

Nitrito, todas las concentraciones(+)

1. 2. 3. 4. 5.

Turbidez(+)

Añadir una medida de 0,1 g de ácido sulfámico a 25 ml de agua ultrapura y a 25 ml de muestra en las cubetas colorímetras de plástico. Tapar y agitar para disolverlo. Quitar el tapón y espere 5 minutos; Añadir solución de hidróxido de sodio 5 N a cada cubeta para ajustar el pH entre 5 y 8 mediante papel pH. Continuar en la fase 5 de la técnica.

Filtrar la muestra con una membrana de 3 µm antes de realizar el análisis. No utilice un filtro de fibra de vidrio.

Compensación de la temperatura de la muestra La reacción química depende en gran medida de la temperatura de la muestra. Las calibraciones Hach se realizan a 23 °C (73,4 °F). Si la temperatura de la muestra supera los 22 - 24 °C (71,6-75,2 °F), multiplique el resultado en mg/l por el factor de multiplicación adecuado. Temperaruta de la muestra °C


(°F)

5

(41)

0,70

7

(44,6)

0,73

10

(50)

0,78

12

(53,6)

0,81

14

(57,2)

0,84

16

(60,8)

0,87

18

(64,4)

0,91

20

(68)

0,94

25

(77)

1,04

26

(78,8)

1,06

27

(80,6)

1,08

28

(82,4)

1,10

29

(84,2)

1,12

30

(86)

1,15

76

BORO, Gama Baja, continuación Resultados del método Precisión A mg/l B

Límites de confianza 99%

0,30

± 0,03 mg/l B

1,00

± 0,03 mg/l B

1,50

± 0,07 mg/l B

Para más información sobre la determinación de los datos de precisión de métodos Hach, ver Capítulo 1. Límite de detección estimado (LDE) El límite de deteccción estimado para el programa 45 es de 0,002 mg/l B. El LDE es la media más alta de concentración distinta de cero calculada en un matraz de agua desionizada con un límite de confianza del 99%. Para más información sobre la derivación y la utilización del límite de detección estimado Hach, ver Capítulo 1. Sensibilidad Programa número:45 Parte de la curva

Abs

Concentración

0,10 mg/l

0,010

0,012 mg/l

0,60 mg/l

0,010

0,011 mg/l

1,20 mg/l

0,010

0,014 mg/l

Verificación de la exactitud Método de solución patrón Preparar una solución patrón de boro a 1,0mg/l en B de la siguiente forma: Añadir 4,0 ml de solución patrón de boro con una pipeta de plástico a partir de una ampolla Voluette a 250 mg/l B en un frasco volumétrico de 1000 ml. Diluir hasta completar el volumen con agua desionizada y conseguir una homogeneidad total. Método de adición de patrones 1. Preparar una solución patrón de boro, 50 mg/l B añadiendo con una pipeta una solución patrón de boro a 1000 mg/l en un frasco volumétrico de plástico de 100ml. Diluir con agua desionizada, tapar y agitar para mezclar la muestra. 2. Utilizar la pipeta TenSette para añadir respectivamente 0,1 ml, 0,2 ml y 0,3 ml de TNK a las tres muestras preparadas en las probetas de 25 ml y mézclelos totalmente. Preparar asimismo una muestra sin adición de muestra patrón. 3. Analizar cada muestra según lo descrito arriba. La concentración de boro debe aumentar 0,20 mg/l por cada 0,1 ml de patrón añadido. 4. Si no se producen estos aumentos, ver Adiciones de patrón (Capítulo 1) para más información.

Principio del método El azometino-H, una base de Schiff, se forma mediante la condensación de un aminonaftol con un aldeido mediante la acción catalítica del boro. La concentración de boro de la muestra es proporcional al color que se forma. 77

BORO, Gama Baja, continuación REACTIVOS Y MUESTRAS ESTANDAR NECESARIOS Kit de reactivos BoroTrace......................................................................................................................26669-00 que contiene: (1) 26666-69, (1) 26667-99, (1) 22419-26, (1) 25946-49 Cantidad requerida por análisis

Descripción

Unidad

Ref. N°

BoroTrace #2 en bolsitas............................................................................ 2..................pqt. 100..........26666-69 BoroTrace #3 en bolsitas............................................................................ 2..................pqt. 100..........26667-99 Agua ultrapura sin aldehído ....................................................................25 ml ................500 ml ..........25946-49 Solución EDTA 1 M............................................................................. 20 gotas ......... 50 ml CG ..........22419-26

RIOS NECESARIOS Cubetas colorimétricas polistreno 1" con tapones ..................................... 2......................pqt. 2 ..........24102-22

REACTIVOS Y MUESTRAS ESTANDAR NECESARIOS Ácido sulfámico ACS.......................................................................................................... 113 g ............2344-14 Solución de ácido sulfúrico 1,000 N ....................................................................... 100 ml CGG ............1270-32 Reactivo reductor del cloro en cápsulas ..........................................................................pqt. 100 ..........14363-69 Solución de hidróxido de sodio 5,0 N .......................................................................... 50 ml CG ............2450-26 Solución diluyente...........................................................................................................1000 ml ..........22256-53 Solución patrón de boro, 1000 mg/l en B..........................................................................100 ml ............1914-42 Tampón fosfato, pH 7,2...................................................................................................1000 ml ..............431-53 Solución patrón de boro , 250 mg/l B, 10 ml ....................................................................pqt. 16 ..........14249-10

RIOS OPCIONALES Cartucho SCX ............................................................................................................................ 1 ..........26730-00 Cuchara de medir, 0,1 g.............................................................................................................. 1 ..............511-00 Celda de flujo continuo con embudo.......................................................................................... 1 ..........45215-00 Cubetas colorimétricas polistreno 1" con tapones ............................................................pqt. 12 ..........24102-12 Puntas para pipeta TenSette 0,1 - 1,0 ml ...........................................................................pqt. 50 ..........21856-96 Pipeta graduada, 500 ml ............................................................................................................. 1 ..........20885-49 Frasco Erlenmeyer 1000 ml ....................................................................................................... 1 ..............505-43 Frasco volumétrico, polipropileno, 100 ml ................................................................................ 1 ..........14060-42 Frasco volumétrico, polipropileno, 1000 ml .............................................................................. 1 ..........14060-53 Membranas filtrantes, 3 micrones .....................................................................................pqt. 25 ..........25940-25 Papel pH, 1-11............................................................................................................... pqt. 5 rlx ..............391-33 Pinza cortante ............................................................................................................................. 1 ..............968-00 Pipeta de Mohr, polipropileno, 5 ml........................................................................................... 1 ............2106-37 Pipeta TenSette 0,1 a 1,0 ml ....................................................................................................... 1 ..........19700-01 Pipeteador...................................................................................................................................1 ..........14651-00 Jeringuilla, 30 cc ........................................................................................................................1 ..........22258-00 Soporte para filtro....................................................................................................................... 1 ............2468-00 Termómetro con envoltura, de 20 a 105 °C................................................................................ 1 ............1877-01 Para recibir ayuda técnica e informaciones sobre pedidos, ver Capítulo 4.

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CIO (de 0 a 0,80 µg/l) Método Ditizonee* 530 nm

1. Introducir el número de programa grabado para el Cio (Cd).

2. Girar el dispositivo que 3. Medir 250 ml de agua regula la longitud de onda para analizar en la probeta. hasta que la pantalla indique: Vertir esta muestra en un 515 nm embudo de separación de Pulsar: 6 0 ENTER 500 ml. Una vez que indique la longiLa pantalla indicará: tud de onda exacta, la panta- Nota: Las muestras turbias Ajustar nm a 515 pueden necesitar filtración lla indicará brevemente: sobre una membrana de fibra Nota: No puede utilizarse la Muestra cero de vidrio antes de efectuar el celda de flujo continuo. y a continuación: análisis. Anotar los resultados µg/l Cd en µg/l de cio soluble. Nota: Limpiar todos los frascos con ácido nítrico a 50%. Aclarar con agua desionizada.

Nota: La determinación del cio total necesita digestión (ver capítulo 2)

5. Medir 30 ml de cloroformo en una probeta graduada de mezclar. Añadir el contenido de una cápsula de reactivo DithiVer. Tapar la probeta. Agitar varias veces para mezclar (solución de DithiVer).

6. Añadir a la ampolla 20 ml de hidróxido de sodio al 50% y a continuación una medida de cianuro de potasio. Continuar agitando la muestra de forma insistente durante 15 segundos. Quitar la tapa y dejar reposar un minuto.

Nota: Verificar que hay una ventilación adecuada. El reactivo DithiVer no se disuelve totalmente en cloroformo. Para apuntes complementarios, ver el capítulo Preparación y almacenaje de DithiVer más adelante.

Nota: El reactivo derramado es peligroso y la exactitud del análisis ya no es segura.

7. Añadir 30 ml de solución DithiVer al embudo de separación de 500 ml. Tapar, agitar y abra la llave para eliminar la presión. Cerrar la llave y agitar el embudo una o dos veces, ventilar de nuevo. Cerrar la llave y Agitar el embudo con energía durante un minuto.

* Adaptado de Standard Methods for the Examination of Water and Wastewater.

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4. Añadir el contenido de una cápsula de tampón citrato para metales pesados. Tapar y agitar la cápsula para disolver el reactivo. Nota: Para obtener mejores resultados, determinar un blanco de reactivo. Utilizar agua desionizada como muestra. Restar el valor del blanco en la lectura de cada muestra. Repetir el mismo proceso para cada lote nuevo de reactivo.

8. Dejar reposar el embudo durante un minuto aproximadamente. Nota: En presencia de cio, la capa inferior (cloroformo) tomará un color naranja-rosa.

CIO, continuación

9. Introducir un trocito de 10. Llenar una cubeta limalgodón en el tubo del pia y seca de 25 ml con cloembudo y vaciar lentamente roformo (el blanco). Tapar. la capa inferior (cloroformo) en una cubeta limpia y seca (muestra preparada). Tapar.

11. Colocar el blanco en los 12. Pulsar: ZERO soportes de medición. Cerrar La pantalla indicará: la tapa. Ajuste cero y a continuación: 0. µg/l Cd

Nota: El compuesto de cio-ditizone permanece estable durante más de una hora si se cierra el frasco herméticamente y está lejos de la luz del sol.

13. Colocar la muestra pre- 14. Pulsar: READ parada en los soportes de La pantalla indicará: medición. Cerrar la tapa. Lectura a continuación aparecerá el resultado en µg/l de cio.

Precauciones de seguridad Si es posible, efectuar toda la técnica bajo una campana de extracción. Se recomienda el uso de guantes resistentes a las soluciones de cloroformo (por ejemplo Viton) así como el uso de gafas de seguridad.

Muestreo y almacenaje Tomar las muestras en recipientes de plástico o de vidrio lavados con ácido. Ajustar el pH a 2 o menos con ácido nítrico (2 ml por litro aproximadamente). Almacenar las muestras hasta 6 meses a temperatura ambiente. Antes del análisis, ajustar el pH a 2,5 con hidróxido de sodio 5,0N. Corregir el resultado del análisis por adiciones de volumen; ver Correciones de adiciones de volúmenes en el capítulo 1.

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CIO, continuación Preparación y almacenaje de la solución de DithiVer Almacenar las cápsulas de DithiVer lejos de la luz y del calor. Un método práctico de preparar esta solución consiste en añadir el contenido de 16 ampollas de reactivo DithiVer en un frasco de cloroformo que contiene 500 ml de cloroformo. Agitar varias veces para mezclar (los polvos de soporte no se pueden disolver). Almacenar la solución de ditizone en un frasco opaco. Esta solución permanece estable durante 24 horas.

Prueba de exactitud Método de adición de patrones a. Romper el cuello de una ampolla Voluette de cio, 25 mg/l Cd (25000 µg/l Cd). b. Utilizar la pipeta TenSette para añadir respectivamente 0,1 ml, 0,2 ml y 0,3 ml de solución patrón a tres muestras de 250 ml y mézclelas cuidadosamente. c. Analizar cada muestra según la técnica descrita arriba. La concentración de cio debe aumentar 10 µg/l por cada 0,1 ml de patrón añadido. d. Si no se producen estos aumentos, ver Adiciones de patrón (Capítulo 1) para más información. Método de solución patrón Preparar una solución patrón de cio, 50 mg/l añadiendo con una pipeta una solución patrón de cio a 100 mg/l Cd en un frasco volumétrico de 100ml. Diluir con agua desionizada. Preparar esta solución cuando la vaya a utilizar. Añadir con la pipeta 2,00 ml de la solución a 5,0 mg/l en 248 ml de agua desionizada en un embudo de separación de 500 ml. Se trata de una muestra patrón de 40 µg/l de cio. Efectuar el análisis según lo descrito más arriba.

Precisión Sólamente un operario obtuvo en un laboratorio una desviación patrón de ± 0,9 mg/l, utilizando una solución patrón de cio de 61 mg/l y dos lotes representativos de reactivo con el DR/2010.

Interferencias Los siguientes elementos no interfieren: Aluminio

Hierro

Antimonio

Magnesio

Arsénico

Manganeso

Calcio

Níquel

Cromo

Plomo

Cobalto

Zinc

Estaño

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CIO, continuación Los siguientes elementos interfieren provocando errores por exceso cuando están presentes a concentraciones superiores a las que se indican arriba. Plata

2 mg/l

Bismuto

80 mg/l

Cobre

2 mg/l

Mercurio

Todas las concentraciones

Eliminar las interferencias de estos metales con el siguiente procedimiento, empezando después a partir de la fase 5. a. Medir 5 ml de solución de DithiVer aproximadamente en el embudo de separación. Tapar el embudo, Agitar y abrir la llave para eliminar la presión. Cerrar la llave y agitar el embudo con energía durante 15 segundos. Dejar reposar el embudo hasta que se separen todas las capas (30 segundos aproximadamente). Un color amarillo, rojo o bronce en la capa inferior (cloroformo) confirma la presencia de estos metales. Eliminar y desechar la capa inferior (cloroformo). b. Repetir la extracción con nuevas cantidades de 5 ml de la solución DithiVer (eliminar siempre la capa inferior) hasta que la capa inferior tenga un color verde oscuro puro en tres pruebas sucesivas. Las extracciones pueden repetirse varias veces sin afectar de forma apreciable a la cantidad de cio de la muestra. c. Extraer la solución con varias cantidades de 2 o 3 ml de cloroformo para eliminar cualquier resto de DithiVer, eliminar al mismo tiempo la capa inferior. d. Continuar en la fase 6. e. En la fase 7, utilizar 28,5 ml de solución de DithiVer en lugar de 30 ml. f.

Continuar en la fase 8.

Las muestras fuertemente tamponadas o con un pH extremo pueden superar el poder de tampón de los reactivos y por tanto pueden necesitar un tratamiento previo de la muestra; ver capítulo 1, Interferencias, pH.

Prevención de la contaminación y gestión de los residuos Las soluciones de cloroformo (DO22) y de cianuro (DO03) están catalogados como residuos peligrosos por el Federal RCRA. No vertir estas soluciones en el desagüe. Las soluciones de cloroformo y el tapón de algodón utilizado en el tubo del embudo deben recuperarse para eliminarse con los disolventes usados del laboratorio. Recupere las soluciones de cianuro en tanto que residuos reactivos. Procure que las soluciones de cianuro en solución alcalina a pH>11 sean almacenadas para evitar cualquier riesgo de escape de ácido cianídrico gaseoso.

Principio del método El método ditizone ha sido concebido para determinar el cio en el agua y en las aguas residuales. El reactivo DithiVer es una forma estable en polvo de ditizone. Los iones de cio en solución básica reaccionan con el diatizone para formar un compuesto cio-ditizonato de color entre rosa y rojo que resulta del cloroformo. 82

CIO, continuación REACTIVOS NECESARIOS Ref. N°

Kit de reactivos de cio (100 pruebas) ...............................................................................................22422-00 que contiene: (1) 14202-99, (1) 14458-17, (4) 12616-68, (1) 767-14, (4) 2180-49, (1) 2572-01 Cantidad requerida por análisis

Descripción

Unidad

Ref. N°

Cloroformo, ACS ....................................................................................30 ml ................500 ml ..........14458-49 Bolas de algodón absorbente...................................................................... 1..................pqt. 100 ............2572-01 Cianuro potásico ACS ............................................................................. 0,1 g................... 113 g ..............767-14 Reactivo DithiVer en cápsulas..............................................................1 cápsula .............pqt. 25 ..........12616-68 Solución de hidróxido de sodio 50 %......................................................20 ml ................500 ml ............2180-49 Tampón citrato para metales pesados en cápsulas................................1 cápsula ...........pqt. 100 ..........14202-99

RIOS NECESARIOS Embudos de separación, 500 ml................................................................. 1............................. 1 ..............520-49 Anilla-soporte 10 cm.................................................................................. 1............................. 1 ..............580-01 Cuchara de medir, 0,1 g.............................................................................. 1............................. 1 ..............511-00 Probetas graduadas colorimétricas, aparejadas 25 ml................................. ...........................par ..........20950-00 Probeta graduada, 25 ml............................................................................. 1............................. 1 ..............508-40 Probeta graduada, 250 ml........................................................................... 1............................. 1 ..............508-46 Probeta graduada de mezclar, 50 ml ......................................................... 1............................. 1 ............1896-41 Pinza cortante ............................................................................................. 1............................. 1 ..............968-00 Soporte 13 x 20 cm..................................................................................... 1............................. 1 ..............563-00

REACTIVOS Y MUESTRAS ESTANDAR NECESARIOS Ácido nítrico ACS .............................................................................................................500 ml ..............152-49 Solución de ácido nítrico, 1/2............................................................................................500 ml ............2540-49 Agua desionizada ..............................................................................................................4 litros ..............272-56 Solución de hidróxido de sodio 5,0 N ..................................................................... 100 ml CGG ............2450-32 Solución patrón de cio 100 mg/l Cd...........................................................................100 ml ..........14024-42 Ampolla Voluette de cio, 25 mg/l Cd, ampolla de 10 ml ...........................................pqt. 16 ..........14261-10

RIOS OPCIONALES Tapón hueco, poli; tamaño 2 ...............................................................................................pqt. 6 ..........14480-00 Aparato para romper ampollas Voluette..................................................................................... 1 ..........21968-00 Puntas para pipeta TenSette 0,1 - 1,0 ml ...........................................................................pqt. 50 ..........21856-96 Probeta graduada, 5 ml...............................................................................................................1 ..............508-37 Filtro de fibra de vidrio, 47 mm ......................................................................................pqt. 100 ............2530-00 Frasco de vacío, 500 ml.............................................................................................................. 1 ..............546-49 Frasco Erlenmeyer 500 ml ......................................................................................................... 1 ..............505-49 Frasco volumétrico, 100 ml........................................................................................................ 1 ..............547-42 Papel pH, de 1 a 11........................................................................................................ pqt. 5 rlx ..............391-33 pH-metro EC10 portátil.............................................................................................................. 1 ..........50050-00 Pinzas ......................................................................................................................................... 1 ..............569-00 Pipeta graduada, 2 ml ................................................................................................................. 1 ..............532-36 Frasco volumétrico clase A, 2,00 ml ......................................................................................... 1 ..........14515-36 Pipeta TenSette de 0,1 a 1,0 ml .................................................................................................. 1 ..........19700-01 Placa calefactora circular 10 cm, 120V...................................................................................... 1 ..........12067-01 Placa calefactora circular 10 cm, 230V...................................................................................... 1 ..........12067-02 Pipeteador...................................................................................................................................1 ..........14651-00 Soporte para filtro graduado 500 ml .......................................................................................... 1 ............2340-00 Para recibir ayuda técnica e informaciones sobre pedidos, ver Capítulo 4.

83

CIANURO (de 0 a 0,200 mg/l


CN-)

Método Piridina - Pirazalone* 612 nm

1. Introducir el número de programa grabado para el cianuro. Pulsar: 1 6 0 ENTER


4. Medir 10 ml de agua para analizar en la probeta. Vertir esta muestra en una cubeta de 10 ml.

Una vez que se indique la longitud de onda exacta, la pantalla indicará brevemente: Nota: La celda de flujo contiMuestra cero nuo sólamente puede utilizarse y a continuación: con los reactivos para 25 ml. mg/l CNLa pantalla indicará: Ajustar nm a 612

:30 seconds

5. Añadir el contenido de 6. Agitar la cubeta durante una cápsula de reactivo Cya- 30 segundos. niVer a la cubeta.

7. Dejar la cubeta en reposo 8. Añadir el contenido de durante 30 segundos más. una cápsula de reactivo CyaniVer 4 a la cubeta.

:10 seconds

9. Agitar la cubeta durante 10. Añadir el contenido 10 segundos. Pasar inmedia- de una cápsula de reactivo tamente a la fase 10. CyaniVer 5. Tapar la cubeta. Nota: La exactitud no se verá afectada aunque una parte del reactivo CyaniVer 4 no se disuelva.

Nota: Si espera más de 30 segundos entre la adición del reactivo CyaniVer 4 y del reactivo CyanuVer 5 obtendrá resultados erróneos por defecto.

11. Agitar fuertemente para 12. Pulsar: SHIFT TIMER disolver totalmente el reacComienza un período de tivo CyaniVer 5 (muestra reacción de 30 minutos. preparada). Nota: Las muestras que están Nota: En presencia de cianuro, a una temperatura inferior a 25 aparecerá un color rosa que se °C requieren un tiempo de hará azul al cabo de algunos reacción mayor. Las muestras minutos. a más de 25 °C dan resultados demasiado bajos.

* Adaptado de Epstein, Joseph, Anal. Chem. 19 (4) 272 (1947).

84

CIANURO, continuación

13. Cuando suene el tempo- 14. Colocar el blanco en los 15. Pulsar: ZERO rizador, la pantalla indicará: soportes de medición. Cerrar La pantalla indicará: mg/l CNla tapa. Ajuste cero Llenar otra cubeta (el blanco) y a continuación: con 10 ml de muestra. 0,000 mg/l CN-

16. Quitar el tapón. Colocar la muestra preparada en los soportes de medición. Cerrar la tapa. Pulsar: READ La pantalla indicará: Lectura a continuación aparecerá el resultado en mg/l de cianuro. Nota: Ver Prevención de la contaminación y gestión de los residuos que aparece más adelante para la correcta eliminación de soluciones que contienen cianuro. No vertir estas soluciones en el desagüe.

Muestreo y almacenaje Las muestras tomadas en frascos de plástico o de cristal deben ser analizadas tan pronto como sea posible. La presencia de agentes oxidantes, de sulfuros o de ácidos grasos puede provocar la pérdida de cianuro durante el almacenaje. Las muestras que contienen estas sustancias deben tratarse como se describe en las siguientes técnicas antes de preservarlas con hidróxido de sodio. Si la muestra contiene sulfuro y no ha sido tratada previamente, deberá analizarla en un plazo de 24 horas. Almacenar la muestra añadiendo 4,0 ml de solución de hidróxido de sodio 5,0 N por cada litro de muestra mediante una pipeta graduada y un Pipeteador. Verificar el pH. Normalmente es suficiente con 4 ml de hidróxido de sodio para aumentar el pH de la mayoría de las muestras de agua y de agua residual a 12. Añadir más hidróxido de sodio si fuera necesario. Almacenar las muestras a 4°C (39° F) o menos. Las muestras conservadas de esta forma pueden guardarse hasta 14 días. Las muestras conservadas con hidróxido de sodio 5 N o las muestras muy alcalinas debido al proceso de cloración o de las técnicas de destilación de la muestra deben ajustarse aproximadamente a 7 con ácido clorhídrico 2,5 N antes de efectuar el análisis. Cuando se utilizan grandes cantidades de conservantes, efectuar una corrección de volumen, para más información, ver 1.2.2 Corrección de adiciones de volumen.

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CIANURO, continuación Agentes oxidantes Los agentes oxidantes como el cloro descomponen el cianuro durante el almacenaje. Para detectar su presencia y eliminar su efecto, tratar previamente la muestra como se indica a continuación : a. Tomar 25 ml de muestra y añadir una gota de solución de indicador m-Nitrofenol de 10 g/l. Agitar hasta mezclar. b. Añadir la solución de ácido clorhídrico 2,5 N gota a gota hasta que el indicador cambie de amarillo a incoloro. Agitar con cuidado después de cada gota. c. Añadir 2 gotas de solución de yoduro de potasio a 30 g/l y 2 gotas de solución de indicador de almidón. Agitar para mezclar. En presencia de agentes oxidantes, la solución tomará un color azul. d. Si la fase c indica la presencia de agentes oxidantes, añadir 2 medidas de 1 g de ácido ascórbico por cada litro de muestra. e. Tomar 25 ml de muestra tratada con el ácido ascórbico y repita las fases a - c. Si la solución se vuelve azul, repetir las fases d y e. f.

Si la solución permanece incolora, preservar la muestra restante con un pH 12 para almacenarla con hidróxido de sodio 5, N (normalmente 4 ml/l).

g. Efectuar la técnica indicada en Interferencias de los agentes reductores para eliminar el efecto del exceso de ácido ascórbico antes de realizar el análisis.

Sulfuros Los sulfuros convertirán rápidamente el cianuro en tiocianato (SCN-). Para comprobar la presencia de sulfuros y eliminar su efecto, tratar la muestra previamente como se indica : a. Colocar una gota de muestra sobre un disco de papel reactivo de hidrógeno sulfurado que haya sido humedecido con una solución tampón de pH 4. b. Si el papel indicador se oscurece, añadir una cucharada de 1 g de acetato de plomo a la muestra. Repetir la fase a. c. Si el papel indicador sigue oscureciendo, añadir más acetato de plomo hasta que el análisis de los sulfuros sea negativo. d. Filtrar el precipitado de sulfuro de plomo a través de papel de filtro y un embudo. A continuación, preservar la muestra con la solución de hidróxido de sodio 5 N o neutralizar a pH 7 para el análisis.

86

CIANURO, continuación Ácidos grasos Precaución: Realizar esta operación bajo una campana de extracción tan pronto como sea posible.

Cuando se destilan los ácidos grasos, éstos se juntan con el cianuro y forman jabones en la solución alcalina del agente de absorción. Si se sospecha que puede haber ácidos grasos, NO tratar la muestra previamente con hidróxido de sodio hasta que se haya efectuado el siguiente tratamiento previo. El efecto de los ácidos grasos puede reducirse de la siguiente forma : a. Acidificar 500 ml de muestra a pH 6 o 7 con una solución de ácido acético. b. Vertir la muestra en un embudo de separación de 1000 ml y añadir 50 ml de hexano. c. Tapar la ampolla y agite durante un minuto. Dejar que las capas se separen. d. Retirar la capa acuosa (capa inferior) y póngala en un vaso de precipitados de 600 ml. Si se quiere conservar la muestra, añadir la solución de hidróxido de sodio 5 N para aumentar el pH a 12.

Verificación de la exactitud Método de adición de patrones Peligro: Los cianuros y sus soluciones, así como el ácido cianhídrico liberado por los ácidos, son extremadamente venenosos. Las soluciones y los gases pueden ser absorbidos por la piel.

a. Añadir con la pipeta 5,00 ml de la solución de reserva de cianuro de 100 mg/l, preparada en el método de solución patrón más abajo, en un frasco volumétrico de 100 ml para preparar una solución patrón de 5 mg/l. Diluir hasta completar el volumen con agua desionizada y mezclar totalmente. b. Utilizar la pipeta TenSette para añadir respectivamente 0,1 - 0,2 y 0,3 ml a tres muestras de 10 ml. c. Agitar todas las muestras para homogeneizar y analice siguiendo la técnica. Cada 0,1 ml de patrón añadido debe aumentar la concentración de cianuro determinada en la fase 16 0,05 mg/l. Método de solución patrón Preparar una solución de reserva de cianuro de 100 mg/l estable una semana disolviendo 0,1884 g de cianuro de sodio en agua desionizada y diluyendo en 1000 ml. Inmediatamente antes de su utilización, preparar una solución patrón de 0,10 mg/l de cianuro diluyendo 1,00 ml de la solución de reserva de 100 mg/l en 1000 ml con agua desionizada. Utilizar esta solución patrón en lugar de la muestra en la fase 4. El resultado debe ser de 0,10 mg/l CN-.

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CIANURO, continuación Precisión Sólamente un operario obtuvo en un laboratorio una desviación patrón de ± 0,0043 mg/l CN- una solución patrón de cianuro de 0,095 mg/l y dos lotes representativos de reactivo con el DR/2010.

Interferencias Turbidez Un alto nivel de turbidez interfiere provocando resultados falsos por exceso. Si la muestra es muy turbia, debe filtrarse antes de ser utilizada en las fases 4 y 13. Filtrar utilizando los rios opcionales que aparecen más adelante. Anotar los resultados del análisis como cianuro soluble. Agentes oxidantes y reductores Una elevada concentración de cloro en la muestra provoca un precipitado blanco lechoso una vez que se ha añadido el reactivo CyaniVer 5. Si se sabe que existe cloro u otros agentes oxidantes o reductores (tales como el sulfuro o o el dióxido de azufre), preparar la muestra previamente antes de analizarla con una ventilación adecuada y de la siguiente forma: Agentes oxidantes a. Ajustar una parte alícuota de 25 ml de muestra alcalina entre pH 7 y 9 con ácido clorhídrico 2,5 N. Contar el número de gotas añadidas. b. Añadir a la muestra 2 gotas de solución de yoduro de potasio y 2 gotas de solución de solución indicador Almidón. Agitar para mezclar. En presencia de agentes oxidantes, la muestra tomará un color azul. c. Añadir la solución de arsenito de sodio gota a gota hasta que la solución sea incolora. Agitar con cuidado la muestra después de añadir cada una de las gotas. Contar el número de gotas añadidas. d. Tomar otra muestra de 25 ml y añadir el número total de gotas de ácido clorhídrico 2,5 N contadas en la fase a. e. Restar una gota de la cantidad de arsenito de sodio añadida en la fase c. Añadir esta cantidad a la muestra y mezcle totalmente. f.

Continuar la técnica de análisis de cianuro en la fase 4.

Agentes reductores a. Ajustar una parte alícuota de 25 ml de muestra alcalina con un pH entre 7 y 9 con ácido clorhídrico 2,5 N. Contar el número de gotas añadidas. b. Añadir a la muestra 4 gotas de solución de yoduro de potasio y 4 gotas de solución de solución de almidón. Agitar para mezclar. La solución debe ser incolora. c. Añadir agua de bromo gota a gota hasta que tome un color azul. Agitar con cuidado después de cada adición. Contar el número de gotas añadidas. d. Tomar otra parte alícuota de 25 ml y Añadir el número total de gotas de ácido clorhídrico contadas en la fase a.

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CIANURO, continuación e. Añadir el número de gotas de agua de bromo contadas en la fase c y mezclar cuidadosamente. f.

Continuar la técnica de análisis de cianuro en la fase 4.

Metales El níquel o el cobalto a concentraciones de hasta 1 mg/l, no interfieren. Eliminar la inetrferencia de hasta 20 mg/l de cobre y de 5 mg/l de hierro añadiendo el contenido de una cápsula de reactivo Hexaver a la muestra y mezclando antes de añadir el reactivo CyaniVer 3 en la fase 5. Preparar un blanco de reactivo con agua desionizada y reactivos para ajustar a cero el aparato en la fase 15.

Destilación ácida Todas las muestras para los informes de análisis para la USEPA deben ser destiladas. Todas las muestras en las que se va a analizar el cianuro deben ser destiladas en medio ácido, excepto en los casos en los que la experiencia nos ha demostrado que no hay ninguna diferencia entre los resultados obtenidos con destilación y los resultados obtenidos sin ella. Para la mayoría de los compuestos, un reflujo de una hora es suficiente. En presencia de tiocianato en la muestra inicial, la destilación es absolutamente necesaria puesto que el tiocianato produce una interferencia positiva. Las altas concentraciones de tiocianato pueden producir una cantidad sustancial de sulfuro en el destilado. En presencia de sulfuros, se desprenderá el olor a "huevo podrido" del hidrógeno sulfurado. Antes de efectuar el análisis, se debe eliminar el sulfuro del destilado. En ausencia de cianuro, la cantidad de tiocianato puede determinarse con el método del cianuro. No se destila la muestra y se multiplica el resultado final por 2,2 para obtener la concentración de tiocianato en mg/l. Puede analizarse y tratarse el destilado para eliminar el sulfuro una vez terminado el proceso de destilación utilizando el siguiente tratamiento con acetato de plomo. a. Colocar una gota de destilado (diluido en 250 ml) sobre un disco de papel reactivo de hidrógeno sulfurado que haya sido humedecido con una solución tampón de pH 4,0. b. Si el papel indicador se oscurece, añadir al destilado una solución de ácido clorhídrico 2,5 N gota a gota hasta que se obtenga un pH neutro. c. Añadir al destilado una medida de 1 g de acetato de plomo. Repetir la fase a. d. Si el papel indicador sigue oscureciendo, añadir más acetato de plomo hasta que el análisis de los sulfuros sea negativo. e. Filtrar el precipitado negro de sulfuro de plomo a través de un papel filtro. Neutralizar y analizar la muestra inmediatamente.

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CIANURO, continuación Técnicas de destilación En el manual de instrucciones del destilador Hach aparece una técnica detallada para destilar las muestras que contengan cianuro. En el manual de instrucciones del aparato Semi-Distilación de 4 o de 10 tomas se explican detalladamente tres técnicas, cianuros libres, cianuros accesibles a la cloración y cianuros totales. Ver la lista de rios opcionales.

Principio del método El método piridina-pirazolona utilizado para analizar el cianuro provoca un color azul intenso con el cianuro libre. Debe destilarse la muestra para determinar el cianuro de los compuestos de cianuro y de metales de transición o de metales pesados.

REACTIVOS NECESARIOS Ref. N°

Kit de reactivos de cianuro para muestras de 10 ml (100 pruebas).........................................................24302-00 que contiene: (1) 21068-69, (1) 21069-99, (1) 21070-69 Cantidad requerida por análisis

Descripción

Unidad

Ref. N°

Reactivo CyaniVer 3 en cápsulas .........................................................1 cápsula ...........pqt. 100 ..........21068-69 Reactivo CyaniVer 4 en cápsulas .........................................................1 cápsula ...........pqt. 100 ..........21069-99 Reactivo CyaniVer 5 en cápsulas .........................................................1 cápsula ...........pqt. 100 ..........21070-69

RIOS NECESARIOS Tapones de goma ........................................................................................ 1....................pqt. 12 ............2118-01 Cubetas graduadas colorimétricas, aparejadas 10 ml.................................. ...........................par ..........24954-02 Elevador de cubetas de 10 ml..................................................................... 1.............................1 ..........45282-00 Pipeta graduada, 25 ml ............................................................................... 1............................. 1 ..............508-40

REACTIVOS OPCIONALES Solución de ácido acético, 10 %........................................................................................500 ml ..........14816-49 Ácido ascórbico................................................................................................................... 100 g ............6138-26 Solución de ácido clorhídrico 2,5 N........................................................................ 100 ml CGG ............1418-32 Solución de ácido sulfúrico 19,2 N ...................................................................................500 ml ............2038-49 Solución de almidón................................................................................................ 100 ml CGG ..............349-32 Agua de bromo 30 g/l..........................................................................................................25 ml ............2211-20 Agua desionizada ..............................................................................................................4 litros ..............272-56 Hexano, ACS.....................................................................................................................4 litros ..........14478-17 Hexaver, reactivo quelante en cápsulas ...........................................................................pqt. 100 ..............243-99 Solución de indicador m-Nitrofenol........................................................................ 100 ml CGG ............2476-32 Solución de cloruro de magnesio ....................................................................................1000 ml ..........14762-53 Acetato de plomo ACS........................................................................................................500 g ............7071-34 Solución de yoduro potásico, 30 g/l ........................................................................ 100 ml CGG ..............343-32 Solución de arsenito de sodio, APHA..................................................................... 100 ml CGG ............1047-32 Cianuro de sodio ACS ...........................................................................................................28 g ..............184-20 Solución de hidróxido de sodio 0,25 N ...........................................................................1000 ml ..........14763-53 Solución de hidróxido de sodio 5,0 N .............................................................................1000 ml ............2450-53 Solución tampón, pH 4,0...................................................................................................500 ml ..........12223-49

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CIANURO, continuación RIOS OPCIONALES Descripción

Unidad

Ref. N°

Embudos de separación, 500 ml................................................................................................. 1 ..............520-49 Anilla-soporte 10 cm.................................................................................................................. 1 ..............580-01 Vaso de precipitados de vidrio 600 ml ....................................................................................... 1 ..............500-52 Cuentagotas de plástico.............................................................................................................. 1 ............6080-00 Cuchara de medir, 1,0 g.............................................................................................................. 1 ..............510-00 Destilador, rios para cianuro............................................................................................1 ..........22658-00 Destilador, rios de uso general......................................................................................... 1..........22653-00 Destilador, calefactor de 230V-50Hz ......................................................................................... 1 ..........22744-02 Destilador, calefactor de 115V-50Hz ......................................................................................... 1 ..........22744-00 Aparato Midi-Distillation de 4 puestos ...................................................................................... 1 ..........26384-00 Aparato Midi-Distillation de 10 puestos ....................................................................................1 ..........26385-00 Embudo poli, 65 mm .................................................................................................................. 1 ............1083-67 Pipeta graduada, 50 ml ...............................................................................................................1 ..............508-41 Pipeta graduada, 250 ml ............................................................................................................. 1 ..............508-46 Frasco volumétrico clase A, 1000 ml......................................................................................... 1 ..........14574-53 Frasco volumétrico clase A, 250 ml........................................................................................... 1 ..........14574-46 Papel filtro plegado 12,5 cm............................................................................................pqt. 100 ............1894-57 Papel para análisis de hidrógeno sulfurado .....................................................................pqt. 100 ..........25377-33 PH-metro EC10 portátil ............................................................................................................. 1 ..........50050-00 Pipeta volumétrica clase A, 1,00 ml........................................................................................... 1..........14515-35 Pipeta volumétrica clase A, 2,00 ml........................................................................................... 1..........14515-36 Pipeta volumétrica clase A, 5,00 ml........................................................................................... 1..........14515-37 Pipeta graduada, 5,0 ml .............................................................................................................. 1 ..............532-37 Frasco lavador 500 ml ................................................................................................................ 1 ..............620-11 Pipeteador...................................................................................................................................1 ..........14651-00 Espátula ...................................................................................................................................... 1 ..........12257-00 Soporte ....................................................................................................................................... 1 ..............563-00 Termómetro, de -20 a 105°C ......................................................................................................1 ............1877-01

EQUIPO OPCIONAL para análisis de 25 ml Kit de reactivos de cianuro para muestras de 25 ml (100 pruebas).........................................................22428-00 que contiene: (1) 14039-69, (1) 14040-99, (1) 14041-69 Celda de flujo continuo con embudo.......................................................................................... 1 ..........45215-00 Cubetas graduadas colorimétricas, aparejadas 25 ml..............................................................par ..........20950-00 Para recibir ayuda técnica e informaciones sobre pedidos, ver Capítulo 4.

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CLORO, LIBRE (de 0 a 2,00 mg/l) Método DPD* (Reactivos en cápsulas o ampollas AccuVac)

Aceptado por la USEPA para análisis de agua potable y aguas residuales**

Técnica con reactivos en cápsulas 530 nm

1. Pulsar el número del pro- 2. Girar el dispositivo que 3. Colocar el elevador de 4. Llenar una cubeta de grama grabado para el cloro regula la longitud de onda cubetas de 10 ml en los tubos 10 ml de muestra (el blanco). libre y total (Cl2), reactivo en hasta que la pantalla indique: de medición. Colocar el blanco en los cápsulas. 530 nm soportes de medición. Cerrar la tapa. Pulsar: 8 0 ENTER Una vez que indique la longiNota: Las muestras deben ser tud de onda exacta, la pantaLa pantalla indicará: analizadas inmediatamente y lla indicará brevemente: Ajustar nm a 530 no pueden conservarse para Muestra cero un futuro análisis. Nota: La celda de flujo contiy a continuación: nuo sólamente puede utilizarse mg/l Cl2 con los reactivos para 25 ml.

5. Pulsar: ZERO La pantalla indicará: Ajuste cero y a continuación: 0,00 mg/l Cl2

6. Llenar una cubeta con 10 ml de muestra.

7. Añadir el contenido de una cápsula de reactivo DPD para cloro libre a la cubeta (muestra preparada). Tapar le cubeta y agitar durante 20 segundos.

8. Retirar inmediatamente el tapón y colocar la muestra preparada en los soportes de medición (menos de un minuto después de la adición del reactivo). Cerrar la tapa.

Nota: En presencia de cloro aparecerá un color rosa.

Nota: Pasar inmediatamente a la fase 9.

Nota: La agitación disipará las burbujas que podrían formarse.

* Adaptado de Standard Methods for the Examination of Water and Wastewater. ** El método es equivalente al método USEPA 330.5 para aguas residuales y al método Estándar 4500-Cl G para agua potable.

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CLORO, LIBRE, continuación

9. Pulsar: READ La pantalla indicará: Lectura a continuación aparecerá el resultado en mg/l Cl2. Nota: Si la solución presenta temporalmente un color amarillo después de haber añadido el reactivo, o aparece en pantalla FUERA DE GAMA, diluir una nueva muestra y repetir la prueba. Puede perderse una pequeña parte del cloro en el momento de la disolución. Multiplicar el resultado por el factor de disolución correspondiente, ver Técnicas de disolución de la muestra (Capítulo 1).

Técnica con ampollas AccuVac 530 nm

1. Pulsar el número del pro- 2. Girar el dispositivo que grama grabado para el cloro regula la longitud de onda (Cl2), ampollas AccuVac. hasta que la pantalla indique: 530 nm Pulsar: 8 5 ENTER Una vez que se indique la La pantalla indicará: longitud de onda exacta, la Ajustar nm a 530 pantalla indicará brevemente: Muestra cero y a continuación: mg/l Cl2

3. Llenar una cubeta de prueba cero con al menos 10 ml de muestra (el blanco). Tomar al menos 40 ml de muestra en un vaso de precipitados de 50 ml. Nota: Las muestras deben ser analizadas inmediatamente y no pueden conservarse para un futuro análisis

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4. Llenar una ampolla AccuVac cloro libre con la muestra preparada. Nota: Mantener sumergida la punta hasta que la ampolla esté totalmente llena.

CLORO, LIBRE, continuación

5. Girar la ampolla rápidamente varias veces para mezclar, a continuación, secar el líquido y eliminar las huellas de dedos.

6. Colocar el adaptador AccuVac en los soportes de medición.

7. Colocar el blanco en los 8. Pulsar: ZERO soportes de medición. Cerrar La pantalla indicará: la tapa. Ajuste cero Nota: Colocar la lengüeta del y a continuación: adaptador detrás de los sopor0,00 mg/l Cl2 AV

Nota: En presencia de cloro aparecerá un color rosa.

tes de medición.

9. Quitar inmediatamente el 10. Pulsar: READ tapón y Colocar la ampolla La pantalla indicará: AccuVac en los soportes de Lectura medición (menos de un a continuación aparecerá el minuto después de la adición resultado en mg/l Cl2. del reactivo). Cerrar la tapa. Nota: Si la solución presenta Nota: Pasar inmediatamente a temporalmente un color amarila fase 10. llo después de haber añadido el reactivo, o aparece en pantalla FUERA DE GAMA, diluir una nueva muestra y repetir la prueba. Puede perderse una pequeña parte del cloro en el momento de la disolución. Multiplicar el resultado por el factor de disolución correspondiente, ver Técnicas de disolución de la muestra (Capítulo 1).

Muestreo y almacenaje Analizar el cloro en las muestras inmediatamente después de la toma de muestras. El cloro libre es un agente oxidante potente, inestable en aguas naturales. Reacciona rápidamente con diferentes productos no orgánicos y oxida más lentamente los compuestos orgánicos. Numerosos factores como la luz del sol, el pH, la temperatura y la salinidad influyen en la descomposición del cloro libre en el agua.

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CLORO, LIBRE, continuación Evitar los recipientes de plástico que requieren una gran cantidad de cloro. Tratar los recipientes de vidrio para eliminar cualquier demanda de cloro mojándolos en una solución diluida de hipoclorito (1 ml de lejía por cada litro de agua desionizada) durante, al menos, una hora. Aclarar cuidadosamente con agua desionizada o destilada. Si los recipientes para la toma de muestras se aclaran cuidadosamente con agua desionizada o destilada después de su uso, el tratamiento de los recipientes sólo será necesario en algunos casos. Durante el análisis, procure no utilizar las mismas cubetas para las muestras para el cloro libre y el cloro total. La monocloramina interferirá en el análisis si los restos de yoduro del reactivo cloro total contaminan una muestra para el análisis del cloro libre. Se recomienda utilizar cubetas separadas reservadas para la determinación del cloro libre y del cloro total. El principal problema del análisis del cloro es la obtención de una muestra representativa. Si se efectúa el muestreo con un grifo, deje correr el agua durante al menos 5 minutos para obtener una muestra representativa. Dejar que el agua desborde del recipiente y tapar de manera que no haya espacio por encima de la muestra. Para realizar una toma de muestras en una cubeta DR/2010, aclarar la cubeta varias veces con la muestra y llenar con cuidado hasta la marca de 10 ml. Efectuar un análisis del cloro inmediatamente.

Verificación de la exactitud Método de adición de patrones (con reactivos en cápsulas) a. Efectuar un análisis de la muestra y anotar el resultado. b. Romper el cuello de la ampolla PourRite de solución patrón de cloro LR, 20-30 mg/l Cl2. c. Utilizar una pipeta TenSette para añadir 0,1 ml de solución patrón analizada (se trata de la muestra sembrada). Agitar para mezclar. d. Colocar la muestra sembrada en el DR/2010 y observar el resultado. e. Calcular la concentración de cloro añadido a la muestra: 0,1 ml (vol. patrón añadida) × valor sobre certificado (mg/l cloro) ------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------10,1 (volumen muestra + patrón)

f.

El resultado de la muestra sembrada (etapa d) debe ser idéntico al resultado de la muestra analizada (etapa a) + la concentración añadida calculada (etapa e).

g. Si no se producen estos aumentos en la concentración, ver Adiciones de patrón (Capítulo 1) para más información. Método de adición de patrones (con ampollas AccuVac). a. Romper el cuello de la ampolla PourRite de solución patrón de cloro LR, 20-30 mg/l Cl2. b. Utilizar una probeta graduada para medir 25 ml de muestra en dos vasos de precipitados de 50 ml. c. Añadir con la pipeta Tensette 0,2 ml de solución patrón a una de las muestras de 25 ml y mezclar cuidadosamente. Ésta es la muestra sembrada. 95

CLORO, LIBRE, continuación d. Llenar completamente un ampolla AccuVac DPD Cloro libre a partir de cada uno de los vasos. e. Analizar la muestra sembrada y la muestra sin sembrar siguiendo la técnica que aparece más arriba. f.

Calcular la concentración de cloro añadido a la muestra.

0,1 ml (vol. patrón añadida) × valor sobre certificado (mg/l cloro) ------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------10,1 (volumen muestra + patrón)

g. El resultado de la muestra sembrada debe ser idéntico al resultado de la muestra analizada + la concentración añadida calculada (etapa f). h. Si no se producen los aumentos esperados en la concentración, ver Adiciones de patrón (Capítulo 1) para más información.

Precisión Sólamente un operario obtuvo en un laboratorio una desviación estándar de ± 0,012 mg/l, utilizando una solución patrón de cloro de 1,00 mg/l y dos lotes representativos de reactivo con el DR/2010. Sólamente un operario obtuvo en un laboratorio una desviación estándar de ± 0,009 mg/l, utilizando una solución patrón de cloro de 1,10 mg/l y dos lotes representativos de Ampollas AccuVac con el DR/2010.

Límite de detección estimado (LDE) El límite de detección estimado para los programas 80 y 85 es 0,01 mg/l Cl2. El LDE es la concentración mínima media distinta de cero calculada en un matraz de agua desionizada con un margen de confianza del 99%. Para más información sobre la derivación y la utilización del límite de detección estimado Hach, ver Capítulo 1.

Interferencias En las muestras que tengan una alcalinidad superior a 250 mg/l o una acidez superior a 150 mg/l en CaCO3, el color no se desarrollará totalmente o éste desaparecerá rápidamente. Neutralizar estas muestras con un pH de 6 a 7 con ácido sulfúrico 1 N o con hidróxido de sodio 1 N. Determinar la cantidad necesaria en una muestra de 10 ml separada. Añadir la misma cantidad a la muestra que va a ser analizada. Corregir el resultado del análisis por adiciones de volumen; ver Correcciones de Adiciones de volumen Capítulo 1. Las muestras que contienen monocloramina provocan una desviación gradual hacia los valores de cloro más elevados. Cuando se efectúa la lectura menos de un minuto después de la adición del reactivo, 3,0 mg/l de monocloramina, se produce un aumento de menos de 0,1 mg/l del cloro libre. El bromo, el yodo, el ozono y las formas oxidadas del manganeso y del cromo reaccionan de la misma forma que el cloro. Compensar los efectos del manganeso (Mn4+) y del cromo (Cr6+) ajustando el pH entre 6 y 7 como se ha descrito anteriormente. Añadir 3 gotas de yoduro de potasio, 30 g/l, a 25 ml de muestra, mezclar y esperar un minuto. Añadir 3 gotas de arsenito de sodio, 5 g/l y mezclar. Analizar 10 ml de la muestra como se describe más arriba (en caso de presencia de cromo, esperar exactamente el mismo tiempo de reacción con el DPD para los 2 análisis). Restar el resultado de esta prueba del análisis inicial para obtener el resultado exacto del cloro. 96

CLORO, LIBRE, continuación El reactivo DPD cloro libre en cápsulas y en ampollas AccuVac contiene un tampón que compensa las altas durezas (> 1000 mg/l) sin ningún tipo de interferencia.

Principio del método El cloro presente en la muestra en forma de ácido hipocloroso y/o de ión hipoclorito (cloro libre o cloro libre disponible) reacciona inmediatamente con el DPD (N,N-dietil p- fenileno-diamina) a la vez que el cloro libre presente en la muestra para formar un color rojo proporcional a la concentración de cloro.

REACTIVOS NECESARIOS (con reactivos en cápsulas) Cantidad requerida para un prueba

Descripción

Unidad

Ref. N°

Reactivo DPD cloro libre en cápsulas ..................................................1 cápsula ...........pqt. 100 ..........21055-69

REACTIVOS NECESARIOS (con ampollas AccuVac) Ampollas AccuVac cloro libre ............................................................ 1 ampolla .............pqt. 25 ..........25020-25

RIOS NECESARIOS (con reactivos en cápsulas) Tapón hueco, PEBD N°2 (para cubetas 10 & 25 ml)................................. 1......................pqt. 6 ..........14480-00 Probetas graduadas colorimétricas, aparejadas 10 ml................................ 2..........................par ..........24954-02 Elevador de cubetas de 10 ml..................................................................... 1.............................1 ..........45282-00

RIOS NECESARIOS (con ampollas AccuVac) Adaptador para ampollas AccuVac ............................................................ 1............................. 1 ..........43784-00 Vaso de precipitados 50 ml......................................................................... 1............................. 1 ..............500-41 Cubeta para pruebas a cero ........................................................................ 1............................. 1 ..........21228-00

REACTIVOS OPCIONALES Solución de ácido sulfúrico 1 N ............................................................................ 100 ml* CGG ............1270-32 Agua desionizada ..............................................................................................................4 litros ..............272-56 Solución de yoduro potásico, 30 g/l ...................................................................... 100 ml* CGG ..............343-32 Reactivo DPD cloro libre con tapón dosificador...................................................... 250 pruebas ..........21055-29 Arsenito de sodio, 5 g/l ......................................................................................... 100 ml* CGG ............1047-32 Solución de hidróxido de sodio 1 N ...................................................................... 100 ml* CGG ............1045-32 Solución patrón de cloro, 20 30 mg/l ampolla PourRite 2 ml...........................................pqt. 20 ..........26300-20

RIOS OPCIONALES Aparato para romper ampollas AccuVac....................................................................................1 ..........24052-00 Aparato para romper ampollas AccuVac....................................................................................1 ..........24846-00 Puntas para pipeta TenSette 0,1 - 1,0 ml ...........................................................................pqt. 50 ..........21856-96 Pipeta graduada, 25 ml ...............................................................................................................1 ..............508-40 pH-metro EC10 portátil.............................................................................................................. 1 ..........50050-00 Pipeta TenSette 0,1 a 1,0 ml ....................................................................................................... 1 ..........19700-01

EQUIPO OPCIONAL para análisis de 25 ml Reactivo DPD cloro libre en cápsulas ............................................................................pqt. 100 ..........14070-99 Celda de flujo continuo con embudo.......................................................................................... 1 ..........45215-00 Probetas graduadas colorimétricas, aparejadas 25 ml.............................................................par ..........20950-00 Para recibir ayuda técnica e informaciones sobre pedidos, ver Capítulo 4.

* Unidades de venta más grandes disponibles.

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CLORO, LIBRE, Gama Alta (de 0 a 5,00mg/l Cl2)


Método DPD* 530 nm

1. Introduzca el número del 2. Girar el dispositivo que programa grabado para el regula la longitud de onda cloro (Cl2), gama alta. hasta que la pantalla indique: 530 nm Pulsar: 8 8 ENTER Una vez que se indique la La pantalla indicará: longitud de onda exacta, la Ajustar nm a 530 pantalla indicará brevemente: Nota: Se puede utilizar la Muestra cero celda de flujo continuo con y a continuación: este método. mg/l Cl2 GA

5. Menos de 1 minuto después de añadir el reactivo, añadir agua desionizada a cada cubeta hasta la marca de 25 ml. Tapar las cubetas y agitar dos veces para mezclar.

3. Llenar dos cubetas gra- 4. Añadir el contenido de duadas limpias de 10 y 25 ml una bolsita de reactivo DPD hasta la marca de 10 ml con cloro libre para la muestra de la muestra. 25 ml a una de las cubetas. Tapar y agitar varias veces Nota: Para mayor precisión, utilizar dos probetas graduadas la cubeta para disolver los polvos. Quitar el tapón. de mezclar de 25 ml. Nota: Se debe analizar las muestras inmediatamente.

Nota: En presencia de cloro aparecerá un color rojo magenta.

Nota: Con las cubetas ref. n° 26294, utilizar los tapones ref. n° 14480.

6. Colocar la muestra 7. Pulsar: ZERO diluída (sin reactivo) en los La pantalla indicará: soportes de medición. Cerrar Ajuste cero la tapa. y a continuación: Nota: Colocar la cubeta con 0,00 mg/l Cl2 las graduaciones hacia delante (perpendicularmente al haz de luz).

Nota: Quitar los tapones de las cubetas para poder cerrar la tapa totalmente.


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8. Colocar la muestra preparada en los soportes de medición. Cerrar la tapa.

CLORO, LIBRE, Gama Alta, continuación

9. Pulsar: READ La pantalla indicará: Lectura a continuación aparecerá el resultado en mg/l Cl2.

Muestreo y almacenaje Analizar el cloro en las muestras inmediatamente después de la toma de muestras. El cloro libre es un agente oxidante potente que reacciona rápidamente con diferentes productos. Numerosos factores como la luz del sol, el pH, la temperatura y la composición de la muestra influyen en la descomposición del cloro libre en el agua. Evitar los recipientes de plástico que tienen una gran demanda de cloro. Tratar los recipientes de vidrio para eliminar cualquier demanda de cloro mojándolos en una solución diluida de hipoclorito (1 ml de lejía por cada litro de agua desionizada) durante, al menos, una hora. Aclarar cuidadosamente con agua desionizada o destilada. Si los recipientes para la toma de muestras se aclaran cuidadosamente con agua desionizada o destilada después de su uso, este tratamiento de los recipientes sólo será necesario en algunos casos. Durante el análisis no utilizar las mismas cubetas para las muestras para el cloro libre y el cloro total. La monocloramina interferirá en el análisis si los restos de yoduro del reactivo cloro total contaminan una muestra para el análisis del cloro libre. Se recomienda utilizar cubetas separadas reservadas para la determinación del cloro libre y del cloro total. El principal problema en el análisis del cloro es la obtención de una muestra representativa. En caso de una toma de muestras con un grifo, dejar correr el agua durante al menos 5 minutos para obtener una muestra representativa. Dejar que el agua desborde del recipiende y tápelo de manera que no haya espacio por encima de la muestra. Mientras realiza el muestreo en una cubeta colorimétrica, aclarar la cubeta varias veces con la muestra y llenar con cuidado hasta la marca de 10 ml. Efectuar el análisis de cloro inmediatamente.

Interferencias Tabla 1 Sustancias que interfieren y tratamientos recomendados Sustancias que interfieren

Niveles de interferencia y tratamiento

Bromo, Br2

Interfiere a cualquier concentración

Dióxido de cloro


Cloraminas orgánicas

Pueden interferir

99

CLORO, LIBRE, Gama Alta, continuación Tabla 1 Sustancias que interfieren y tratamientos recomendados (cont.) Sustancias que interfieren


Yodo

Interfiere a cualquier concentración (Mn4+,

Manganeso oxidado o Cromo oxidado (Cr6+)

Mn7+)

Monocloramina

1. 2. 3. 4. 5. 6.

Ajustar el pH entre 6 y 7. Añadir 3 gotas de solución de yoduro de potasio, 30 g/l, a 10 ml de muestra. Mezclar y esperar un minuto. Añadir 3 gotas de arsenito de sodio, 5 g/l y mezclar. Analizar la muestra tratada como se describe en la técnica. Restar el resultado de esta prueba del análisis inicial para obtener el resultado exacto del cloro.

Para una desinfección convencional con cloro libre (por encima del "breakpoint"), las concentraciones de monocloramina generalmente son muy bajas. Si hay monocloramina en la muestra, su interferencia en la medición del cloro libre dependerá de la temperatura de la muestra, de la concentración relativa de monocloramina y cloro libre y del tiempo necesario para efectuar el análisis. Interferencias de NH2Cl en el análisis de cloro libre GA (tiempo de análisis = 1 minuto, interferencias en mg/l Cl2). Temperatura de la muestra, °C (°F) NH2Cl Level

5(40)

10(50)

20(68)

30(86)

1,2 mg/l

+0,15

0,19

0,30

0,29

2,5 mg/l

+0,35

0,38

0,55

0,61

3,5 mg/l

+0,38

0,56

0,69

0,73

5,0 mg/l

+0,68

0,75

0,93

1,05

Ozono


Peróxidos

Pueden interferir

pH de la muestra extremo o Muestras altamente tamponadas

Ajustar el pH a 6 o a 7 utilizando un ácido o una base.

Resultados del método Precisión A mg/l Cl2


0,10

± 0,02 mg/l

2,50

± 0,02 mg/l

3,40

± 0,02 mg/l

Sensibilidad Parte de la curva

∆Abs

∆Concentración

A 0,10 mg/l Cl2

0,010

0,040 mg/l

2,50

0,010

0,046 mg/l

3,40

0,010

0,049 mg/l

Verificación de la exactitud Método de adición de patrones a. Romper el cuello de la ampolla PourRite Cloro HR, 50-75 mg/l Cl2. b. Añadir con la pipeta Tensette 0,1 ml de solución patrón a una muestra de 10 ml (muestra preparada) y mezclar cuidadosamente. 100

CLORO, LIBRE, Gama Alta, continuación c. Analizar la muestra preparada empezando por la fase 4 de la técnica. d. Calcular la concentración de cloro añadida a la muestra. 0,1 ml (vol. patrón añadida) × valor sobre certificado (mg/l cloro) ------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------10,1 (volumen muestra + patrón)

e. El resultado de la muestra preparada (etapa c) debe ser idéntico al resultado de la muestra analizada + la concentración añadida calculada (etapa d). f.

Si no se producen estos aumentos en la concentración, ver Adiciones de patrón (Capítulo 1) para más información.

Principio del método La gama de análisis con el método DPD para el cloro libre puede ampliarse añadiendo una cantidad de indicador mayor en relación con el volumen de la muestra. Se añade el contenido de una bolsita de reactivo DPD para la muestra de 25 ml a una muestra de 10 ml. Una vez que aparezca el color, el volumen de la muestra se ajusta hasta los 25 ml con agua desionizada. Esto permite que se realice la medición colorimétrica directamente en la cubeta de 1", eliminando la necesidad de trasvasar el contenido a una cubeta que tenga un alcance óptico menor. La disolución de la muestra, cuando ha tenido lugar la reacción, evita el riesgo de pérdida de cloro cuando se diluye la muestra antes del análisis. Además, no se necesita agua desionizada exenta de demanda de cloro. La disolución conlleva una pequeña pérdida de exactitud y de precisión. Se recomienda el método DPD para el cloro libre (programa 80) para las concentraciones inferiores a 2 mg/l.

REACTIVOS NECESARIOS Cantidad requerida para un prueba

Descripción

Unidad

Ref. N°

Agua desionizada ....................................................................................30 ml ................4 litros ..............272-56 Reactivo DPD cloro libre, bolsita PermaChem para 25 ml.................. 1 bolsita ............pqt. 100 ..........14070-99

RIOS NECESARIOS Tapón hueco, tamaño n° 2 .......................................................................... 2......................pqt. 6 ..........14480-00 Cubetas emparejadas con tapón, 25,4 mm ................................................. 2..........................par ..........26126-02 o Cubetas graduadas de 10 y 25 ml, 25,4 mm............................................... 2............................. 1 ..........26294-02

REACTIVOS OPCIONALES Solución de ácido sulfúrico 1 N .............................................................................. 100 ml CGG ............1270-32 Solución de yoduro potásico, 30 g/l ........................................................................ 100 ml CGG ..............343-32 Arsenito de sodio, 5 g/l ........................................................................................... 100 ml CGG ............1047-32 Solución de hidróxido de sodio 1 N ........................................................................ 100 ml CGG ............1045-32 Solución patrón de cloro, 50 75 mg/l ampolla PourRite 2 ml...........................................pqt. 20 ..........14268-20

APARATOS OPCIONALES Aparato para romper ampollas PourRite....................................................................................1 ..........24846-00 Celda de flujo continuo con embudo.......................................................................................... 1 ..........45215-00 Puntas para pipeta TenSette 0,1 - 1,0 ml ...........................................................................pqt. 50 ..........21856-96 Probeta graduada de mezclar, 25 ml .......................................................................................... 2 ..........20886-40 Papel pH, de 1,0 a 11,0.................................................................................................. pqt. 5 rlx ..............391-33 Pipeta TenSette 0,1 a 1,0 ml ....................................................................................................... 1 ..........19700-01 101


CLORO, TOTAL (de 0 a 2,00 mg/l) Método DPD* (Reactivos en cápsulas o ampollas AccuVac)

Aceptado por la USEPA para análisis de agua potable y aguas residuales**


1. Pulsar el número del pro- 2. Girar el dispositivo que 3. Colocar el elevador de grama grabado para el cloro regula la longitud de onda cubetas de 10 ml en los libre y total (Cl2), reactivo en hasta que la pantalla indique: soportes de medición. cápsulas. 530 nm Pulsar: 8 0 ENTER

Una vez que se indique la longitud de onda exacta, la La pantalla indicará: pantalla indicará brevemente: Ajustar nm a 530 Muestra cero Nota: La celda de flujo contiy a continuación: nuo sólamente puede utilizarse mg/l Cl2

4. Llenar una cubeta de 10 ml con 10 ml de muestra. Nota: Las muestras deben ser analizadas inmediatamente y no pueden conservarse para un futuro análisis.

con los reactivos para 25 ml.

5. Añadir el contenido de una cápsula de reactivo DPD para cloro total a la cubeta (muestra preparada). Tapar le cubeta y agitar durante 20 segundos. Quitar el tapón. Nota: La agitación disipará las burbujas que puedan formarse.

6. Pulsar: SHIFT TIMER Comienza un período de reacción de 3 minutos. Nota: En presencia de cloro aparecerá un color rosa.

7. Cuando suene el tempori- 8. Pulsar: ZERO zador, la pantalla indicará: La pantalla indicará: mg/l Cl2 Ajuste cero Llenar otra cubeta (el blanco) y a continuación: con 10 ml de muestra. Colo0,00 mg/l Cl2 car el blanco en los soportes de medición. Cerrar la tapa.

* Adaptado de Standard Methods for the Examination of Water and Wastewater. ** El método es equivalente al método USEPA 330.5 para aguas residuales y al método Standar 4500-Cl G para agua potable.

102

CLORO, TOTAL, continuación

9. Menos de 3 minutos des- 10. Pulsar: READ pués de que haya sonado el La pantalla indicará: temporizador, colocar la Lectura muestra en los soportes de a continuación aparecerá el medición. Cerrar la tapa. resultado en mg/l Cl2. Nota: Si la solución presenta temporalmente un color amarillo después de haber añadido el reactivo, o aparece en pantalla FUERA DE GAMA, diluir otra muestra y repetir la prueba. Puede perderse una pequeña parte del cloro en el momento de la disolución. Multiplicar el resultado por el factor de disolución correspondiente, ver Técnicas de disolución de la muestra (Capítulo 1).


1. Pulsar el número del pro- 2. Girar el dispositivo que grama grabado para el cloro regula la longitud de onda (Cl2), ampollas AccuVac. hasta que la pantalla indique: 530 nm Pulsar: 8 5 ENTER Una vez que se indique la La pantalla indicará: longitud de onda exacta, la Ajustar nm a 530 pantalla indicará brevemente: Muestra cero y a continuación: mg/l Cl2 AV

3. Llenar una cubeta para una prueba cero con al menos 10 ml de muestra (el blanco). Recoger al menos 40 ml de muestra en un vaso de precipitados de 50 ml. Nota: Las muestras deben ser analizadas inmediatamente y no pueden conservarse para un futuro análisis..

103

4. Llenar una ampolla AccuVac cloro total con la muestra preparada. Nota: Mantener sumergida la punta hasta que la ampolla esté totalmente llena.

CLORO, TOTAL, continuación

5. Girar rápidamente varias 6. Pulsar: SHIFT TIMER veces la ampolla para mezComienza un período de clar, a continuación, secar el reacción de 3 minutos. líquido y eliminar las huellas de dedos. Nota: En presencia de cloro aparecerá un color rosa.

9. Pulsar: ZERO La pantalla indicará: Ajuste cero y a continuación: 0,00 mg/l Cl2 AV


8. Cuando suene el temporizador, la pantalla indicará: mg/l Cl2 AV

Nota: Colocar la lengüeta del Colocar el blanco en los adaptador detrás de los sopor- soportes de medición. Cerrar tes de medición. la tapa.

10. Menos de 3 minutos 11. Pulsar: READ después de que haya sonado La pantalla indicará: el temporizador, colocar la Lectura ampolla AccuVac en los soportes de medición. Cerrar a continuación aparecerá el resultado en mg/l Cl2. la tapa. Nota: Si la solución presenta temporalmente un color amarillo después de haber añadido el reactivo, o aparece en pantalla FUERA DE GAMA, diluir una nueva muestra y repetir la prueba. Puede perderse una pequeña parte del cloro en el momento de la disolución. Multiplicar el resultado por el factor de disolución correspondiente, ver Técnicas de disolución de la muestra (Capítulo 1).

Muestreo y almacenaje Analizar el cloro inmediatamente después del muestreo. El cloro es un agente oxidante potente, inestable en aguas naturales. Reacciona rápidamente con diferentes productos no orgánicos y oxida más lentamente los compuestos orgánicos. Numerosos factores como la luz del sol, el pH, la temperatura y la salinidad influyen en la descomposición del cloro en el agua.

104

CLORO, TOTAL, continuación No utilizar recipientes de plástico que tienen una gran demanda de cloro. Tratar los recipientes de vidrio para eliminar cualquier demanda de cloro mojándolos en una solución diluida de hipoclorito (1 ml de lejía por cada litro de agua desionizada) durante, al menos, una hora. Aclarar cuidadosamente con agua desionizada o destilada. Si se aclaran los recipientes del muestreo cuidadosamente con agua desionizada o destilada después de su uso, el tratamiento de los recipientes sólo será necesario en algunos casos. No utilizar las mismas cubetas para las muestras para el cloro libre y el cloro total durante el análisis. La monocloramina interferirá en el análisis si los restos de yoduro del reactivo cloro total contaminan una muestra para el análisis del cloro libre. Se recomienda utilizar cubetas separadas reservadas para la determinación del cloro libre y del cloro total. El principal problema durante el análisis del cloro es obtener una muestra representativa. Si se efectúa el muestreo con un grifo, dejar correr el agua durante al menos 5 minutos para obtener una muestra representativa. Dejar que el agua desborde del recipiente y tapar de manera que no haya espacio por encima de la muestra. Para realizar un muestreo en una cubeta DR/2010, aclarar la cubeta varias veces con la muestra y llenar con cuidado hasta la marca de 10 ml. Analizar el cloro inmediatamente.

Verificación de la exactitud Método de adición de patrones (con reactivos en cápsulas) a. Efectuar un análisis de la muestra y anotar el resultado. b. Romper el cuello de la ampolla PourRite de solución patrón de cloro LR, 20-30 mg/l Cl2. c. Utilizar una pipeta TenSette para añadir 0,1 ml de solución patrón analizada (se trata de la muestra sembrada). Agitar para mezclar. d. Colocar la muestra sembrada en el DR/2010 y anotar el resultado. e. Calcular la concentración de cloro añadido a la muestra. 0,1 ml (vol. patrón añadida) × valor sobre certificado (mg/l cloro) ------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------10,1 (volumen muestra + patrón)

f.

El resultado de la muestra sembrada (etapa d) debe ser idéntico al resultado de la muestra analizada (etapa a) + la concentración añadida calculada (etapa e).

g. Si no se producen estos aumentos en la concentración, ver Adiciones de patrón (Capítulo 1) para más información. Método de adición de patrones (con ampollas AccuVac). a. Romper el cuello de una ampolla PourRite de solución patrón de cloro LR, 20-30 mg/l Cl2. b. Utilizar una probeta graduada para medir 25 ml de muestra en dos vasos de precipitados de 50 ml. c. Añadir con la pipeta Tensette 0,2 ml de solución patrón a una de las muestras de 25 ml y mezcle totalmente. Se trata de la muestra sembrada. 105

CLORO, TOTAL, continuación d. Llenar completamente un ampolla AccuVac DPD Cloro total a partir de cada uno de los vasos de precipitados. e. Analizar la muestra sembrada y la muestra sin sembrar siguiendo la técnica de arriba. f.

Calcular la concentración de cloro añadido a la muestra.

0,1 ml (vol. patrón añadida) × valor sobre certificado (mg/l cloro) ------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------10,1 (volumen muestra + patrón)

g. El resultado de la muestra sembrada debe ser idéntico al resultado de la muestra analizada + la concentración añadida calculada (etapa f). h. Si no se producen los aumentos esperados en la concentración, ver Adiciones de patrón (Sección 1) para más información.

Precisión Sólamente un operario obtuvo en un laboratorio una desviación estándar de ± 0,012 mg/l, utilizando una solución patrón de cloro de 1,00 mg/l y dos lotes representativos de reactivo con el DR/2010. Sólamente un operario obtuvo en un laboratorio una desviación estándar de ± 0,009 mg/l, utilizando una solución patrón de cloro de 1,10 mg/l y dos lotes representativos de ampollas AccuVac con el DR/2010.

Límite de detección estimado (LDE) El límite de detección estimado para los programas 80 y 85 es 0,01 mg/l Cl2. El LDE es la concentración mínima media distinta de cero calculada en un matraz de agua desionizada con un margen de confianza del 99%. Para más información sobre la derivación y la utilización del límite de detección estimado Hach, ver capítulo 1.

Interferencias En las muestras que tengan una alcalinidad superior a 300 mg/l o una acidez superior a 150 mg/l en CaCO3, el color no se desarrollará totalmente o desaparecerá rápidamente. Neutralizar estas muestras con un pH 6- 7 con ácido sulfúrico 1 N o con hidróxido de sodio 1 N. Determinar la cantidad necesaria en una muestra de 10 ml separada. Añadir la misma cantidad a la muestra que va a ser analizada. Corregir el resultado del análisis para las adiciones de volumen; ver Correciones de adiciones de volumen en el capítulo 1. El bromo, el yodo, el ozono y las formas oxidadas del manganeso y del cromo reaccionan de la misma forma que el cloro. Compensar los efectos del manganeso (Mn4+) y del cromo (Cr6+) ajustando el pH entre 6 y 7 como se ha descrito anteriormente. Añadir 3 gotas de yoduro de potasio, 30 g/l, a 25 ml de muestra, mezclar y esperar un minuto. Añadir 3 gotas de arsenito de sodio, 5 g/l y mezcle. Analizar 10 ml de esta muestra como se describe más arriba (en caso de presencia de cromo, esperar exactamente el mismo tiempo de reacción con el DPD para los 2 análisis). Restar el resultado de esta prueba del análisis inicial para obtener el resultado exacto del cloro. El reactivo DPD cloro total en cápsulas y en ampollas AccuVac contiene un tampón que compensa las altas durezas (> 1000 mg/l) y no provoca ningún tipo de interferencia.

106

CLORO, TOTAL, continuación Principio del método El cloro puede estar presente en el agua en forma de cloro libre y en forma de cloro combinado. Las dos formas pueden coexistir en el agua y determinarse ambos como cloro total. El cloro libre está presente en forma de ácido hipocloroso y/o ión hipoclorito. El cloro combinado existe en forma de monocloramina, diocloramina y tricloruro de nitrógeno y otros derivados clorados. El cloro combinado oxida el yoduro del reactivo en yodo. El yodo reacciona con el DPD (N,N dietil-p-fenilendiamina) junto con el cloro libre presente en al muestra fromando un color rojo proporcional a la concentración de cloro total. Para determinar la concentración del cloro combinado, analizar el cloro libre. Para obtener el cloro combinado, restar el cloro libre del cloro total.

REACTIVOS NECESARIOS (con reactivos en cápsulas) Cantidad requerida para una prueba

Descripción

Unidad

Ref. N°

Reactivo DPD cloro total en cápsulas ..................................................1 cápsula ...........pqt. 100 ..........21056-69

REACTIVOS NECESARIOS (con ampollas AccuVac) Ampollas AccuVac cloro total............................................................. 1 ampolla .............pqt. 25 ..........25030-25

RIOS NECESARIOS (con reactivos en cápsulas) Tapón hueco, PEBD N°2 (para cubetas 10 & 25 ml)................................. 1......................pqt. 6 ..........14480-00 Cubetas graduadas colorimétricas, aparejadas 10 ml................................. 2..........................par ..........24954-02 Elevador de cubetas de 10 ml..................................................................... 1.............................1 ..........45282-00

RIOS NECESARIOS (con ampollas AccuVac) Adaptador para ampollas AccuVac ............................................................ 1............................. 1 ..........43784-00 Vaso de precipitados 50 ml......................................................................... 1............................. 1 ..............500-41 Cubeta para pruebas a cero......................................................................... 1............................. 1 ..........21228-00

REACTIVOS OPCIONALES Solución de ácido sulfúrico 1 N ............................................................................ 100 ml* CGG ............1270-32 Agua desionizada ..............................................................................................................4 litros ..............272-56 Solución de yoduro potásico, 30 g/l ...................................................................... 100 ml* CGG ..............343-32 Reactivo DPD cloro total con tapón dosificador...................................................... 250 pruebas ..........21056-29 Arsenito de sodio, 5 g/l ......................................................................................... 100 ml* CGG ............1047-32 Solución de hidróxido de sodio 50 N .................................................................... 100 ml* CGG ............1045-32 Solución patrón de cloro, 20 30 mg/l ampolla PourRite 2 ml...........................................pqt. 20 ..........26300-20

RIOS OPCIONALES Aparato para romper ampollas AccuVac....................................................................................1 ..........24052-00 Aparato para romper ampollas PourRite....................................................................................1 ..........24846-00 Puntas para pipeta TenSette 0,1 - 1,0 ml ...........................................................................pqt. 50 ..........21856-96 Pipeta graduada, 25 ml ...............................................................................................................1 ..............508-40 pH-metro EC10 portátil.............................................................................................................. 1 ..........50050-00 Pipeta TenSette 0,1 a 1,0 ml ....................................................................................................... 1 ..........19700-01

EQUIPO OPCIONAL para análisis de 25 ml Reactivo DPD cloro total en cápsulas .............................................................................pqt. 100 ..........14064-99 Celda de flujo continuo con embudo.......................................................................................... 1 ..........45215-00 Cubetas graduadas colorimétricas, aparejadas 25 ml..............................................................par ..........20950-00 * Unidades de mayor tamaño disponibles.

107

CLORO, TOTAL, Gama Alta (de 0 a 5,00mg/l Cl2)


Método DPD* 530 nm

1. Introducir el número del programa grabado para el cloro (Cl2), gama alta. Pulsar: 8 8 ENTER La pantalla indicará: Ajustar nm a 530 Nota: Se puede utilizar la celda de flujo continuo con este método.

2. Girar el dispositivo de regulación de la longitud de onda hasta que la pantalla indique: 530 nm

3. Llenar dos cubetas gra- 4. Añadir el contenido de duadas limpias de 10 y 25 ml una bolsita de reactivo DPD hasta la marca de 10 ml con cloro total para la muestra de la muestra. 25 ml a una de las cubetas. Tapar y agitar varias veces la Nota: Para obtener una mayor precisión, utilice dos probetas cubeta para disolver los polvos. Quitar el tapón. graduadas de mezclar de

Una vez que se indique la longitud de onda exacta, la 25 ml. pantalla indicará brevemente: Muestra cero Nota: Se debe analizar las muestras inmediatamente. y a continuación: mg/l Cl2 GA

Nota: En presencia de cloro aparecerá un color rojo magenta.

Nota: Con las cubetas ref. n° 26294, utilizar los tapones ref. n° 14480.

5. Pulsar: SHIFT TIMER Comienza un período de reacción de 2 minutos.

6. Cuando suene el tempori- 7. Colocar la muestra 8. Pulsar: ZERO zador, la pantalla indicará: diluida (sin reactivo) en los La pantalla indicará: mg/l Cl2 GA soportes de medición. Cerrar Ajuste cero la tapa. Menos de 3 minutos después y a continuación: Nota: Colocar la cubeta con de que suene el temporiza0,00 mg/l Cl2 GA dor, añadir agua desionizada las marcas de las graduacioa cada cubeta hasta la marca nes hacia delante (perpendicularmente al haz de luz). de 25 ml. Tapar las cubetas y agitar dos veces para Nota: Destapar las cubetas para poder cerrar la tapa mezclar. totalmente.


108

CLORO, TOTAL, Gama Alta, continuación


10. Pulsar: READ La pantalla indicará: Lectura a continuación aparecerá el resultado en mg/l Cl2.

Muestreo y almacenaje Analizar el cloro en las muestras inmediatamente después de la toma de muestras. El cloro libre y combinado es un agente oxidante potente que reacciona rápidamente con diferentes productos. Numerosos factores como la luz del sol, el pH, la temperatura y la composición de la muestra influyen en la descomposición del cloro libre en el agua. Evitar los recipientes de plástico que tienen una gran demanda de cloro. Tratar los recipientes de vidrio para eliminar cualquier demanda de cloro mojándolos en una solución diluida de hipoclorito (1 ml de lejía por cada litro de agua desionizada) durante, al menos, una hora. Aclarar cuidadosamente con agua desionizada o destilada. Si los recipientes para la toma de muestras se aclaran cuidadosamente con agua desionizada o destilada después de su uso, el tratamiento de los recipientes sólo será necesario en algunos casos. Durante el análisis no utilizar las mismas cubetas para las muestras para el cloro libre y el cloro total. La monocloramina inerferirá en el análisis si los restos de yoduro del reactivo cloro total contaminan una muestra para el análisis del cloro libre. Se recomienda utilizar cubetas separadas reservadas para la determinación del cloro libre y del cloro total. El principal problema del análisis del cloro es la obtención de una muestra representativa. En caso de una toma de muestras mediante un grifo, dejar correr el agua durante al menos 5 minutos para obtener una muestra representativa. Dejar que el agua desborde del recipiente y tapar de manera que no haya espacio por encima de la muestra. Mientras realiza el muestreo en una cubeta colorimétrica, aclarar la cubeta varias veces con la muestra y llenar con cuidado hasta la marca de 10 ml. Efectuar un análisis del cloro inmediatamente.

109

CLORO, TOTAL, Gama Alta, continuación Interferencias Sustancias que interfieren


Bromo, Br2


Dióxido de cloro


Cloraminas orgánicas

Pueden interferir

Yodo

Interfiere a cualquier concentración (Mn4+,

Manganeso oxidado o Cromo oxidado (Cr6+)

Mn7+)

1.

Ajustar el pH entre 6 y 7.

2.

Añadir 3 gotas de solución de yoduro de potasio, 30 g/l, a 10 ml de muestra.

3.

Mezclar y esperar un minuto.

4.

Añadir 3 gotas de arsenito de sodio, 5 g/l y mezclar.

5.

Analizar la muestra tratada como se describe en la técnica.

6.

Restar el resultado de esta prueba del análisis inicial para obtener el resultado exacto de cloro.

Ozono


Peróxidos

Pueden interferir

pH de la muestra extremo o Muestras altamente tamponadas

Ajustar el pH a 6 o a 7 con un ácido o una base.

Resultados del método Precisión A mg/l Cl2


0,10

± 0,02 mg/l

2,50

± 0,02 mg/l

3,40

± 0,02 mg/l

Para más información sobre la determinación de los datos de precisión y los límites de detección de un método, ver Capítulo 1.5. Sensibilidad Parte de la curva

∆Abs

∆Concentración

A 0,10 mg/l Cl2

0,010

0,040 mg/l

A 2,50 mg/l Cl2

0,010

0,046 mg/l

A 3,40 mg/l Cl2

0,010

0,049 mg/l

Prueba de exactitud Método estándar de adiciones a. Romper el cuello de la ampolla PourRite Cloro HR, 50-75 mg/l Cl2. b. Añadir con la pipeta Tensette 0,1 ml de solución estándar a una muestra de 10 ml (muestra preparada) y mezcle totalmente. c. Analizar la muestra preparada empezando por la fase 4 de la técnica. d. Calcular la concentración de cloro añadida a la muestra. 0,1 ml (vol. patrón añadida) × valor sobre certificado (mg/l cloro) ------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------10,1 (volumen muestra + patrón)

110

CLORO, TOTAL, Gama Alta, continuación e. El resultado de la muestra sembrada (etapa c) debe ser idéntico al resultado de la muestra analizada + la concentración añadida calculada (etapa d). f.

Si no se producen estos aumentos en la concentración, ver Adiciones de patrón (Capítulo 1) para más información.

Resumen del método La gama de análisis con el método DPD para el cloro total puede ampliarse añadiendo una cantidad de indicador mayor en relación con el volumen de la muestra. Se añade el contenido de una bolsita de reactivo DPD para la muestra de 25 ml a una muestra de 10 ml. Una vez que aparezca el color, el volumen de la muestra se ajusta hasta los 25 ml con agua desionizada. Esto permite que se realice la medición colorimétrica directamente en la cubeta de 1", eliminando la necesidad de trasvasar el contenido a una cubeta que tenga un alcance óptico menor. La disolución de la muestra una vez que haya tenido lugar la reacción evita el riesgo de pérdida de cloro cuando se diluye la muestra antes del análisis. Además, ya no se necesita agua desionizada exenta de demanda de cloro. La disolución conlleva una pequeña pérdida de exactitud y de precisión. Se recomienda el método DPD para el cloro total (programa 80) para las concentraciones inferiores a 2 mg/l y el método cloro gama ultrabaja (programa 86) para la medición de concentraciones de cloro inferiores a 55 µg/l. El cloro combinado es la diferencia entre los resultados del cloro total y del cloro libre.

REACTIVOS REQUERIDOS Cantidad requerida para un prueba

Descripción

Unidad

Ref. N°

Agua desionizada ....................................................................................30 ml ................4 litros ..............272-56 Reactivo DPD cloro total en cápsulas para 10 ml ................................1 cápsula ...........pqt. 100 ..........14064-99

APARATOS REQUERIDOS Tapón hueco (para destilación con cubetas 26294-02) .............................. 2......................pqt. 6 ..........14480-00 Cubetas emparejadas con tapón, 25,4 mm ................................................. 2..........................par ..........26126-02 o Cubetas graduadas de 10 y 25 ml, 25,4 mm............................................... 2............................. 1 ..........26294-02

REACTIVOS Y MUESTRAS ESTANDAR OPCIONALES Solución de ácido sulfúrico 1 N .............................................................................. 100 ml CGG ............1270-32 Solución de yoduro potásico, 30 g/l ........................................................................ 100 ml CGG ..............343-32 Arsenito de Sodio, 5 g/l........................................................................................... 100 ml CGG ............1047-32 Solución de hidróxido de sodio 1 N ........................................................................ 100 ml CGG ............1045-32 Solución estándar de cloro, 50 75 mg/l ampolla PourRite 2 ml........................................pqt. 20 ..........14268-20

APARATOS OPCIONALES Aparato para romper ampollas PourRite....................................................................................1 ..........24846-00 Extremos para pipeta TenSette 0,1-1,0 ml ........................................................................pqt. 50 ..........21856-96 Probeta graduada de mezclar, 25 ml .......................................................................................... 2 ..........20886-40 Celda de flujo continuo con embudo.......................................................................................... 1 ..........45215-00 Papel pH, de 1,0 a 11,0.................................................................................................. pqt. 5 rlx ..............391-33 Pipeta TenSette 0,1 a 1,0 ml ....................................................................................................... 1 ..........19700-01

111

CLORO, TOTAL, Gama Ultra-Baja (de 0 a 500 µg/l en Cl2)


Método DPD* Aceptado por la USEPA para análisis de agua potable** 515 nm Modo Conectado Siempre

1. Configurar el DR/2010 para utilización en modo conectado siempre (ver el manual del aparato). Dejar que el aparato se caliente durante un período de 5 a 10 minutos.

2. Pulsar el número del pro- 3. Girar el dispositivo que grama grabado para el cloro regula la longitud de onda de gama ultrabaja (GUB). hasta que la pantalla indique: 515 nm Pulsar: 8 6 ENTER Una vez que indique la longiLa pantalla indicará: tud de onda exacta, la pantaAjustar nm a 515 lla indicará brevemente: Nota: Con este método, debe Muestra cero utilizarse la celda de flujo contiy a continuación: nuo. µg/l Cl2 GUB

4. Instalar la celda de flujo continuo y aclarar con al menos 50 ml de agua desionizada.

5. Vertir al menos 50 ml de muestra en la celda de flujo continuo.

6. Una vez que haya cesado 7. Una vez que haya cesado 8. Romper el cuello de una el flujo, pulsar: el flujo, pulsar: ampolla de solución tampón SHIFT TIMER ZERO cloro puro, gama ultrabaja. Comienza un período de reacción de 3 minutos. Nota: Esta espera antes de ajustar a cero permite que las partículas en suspensión de la muestra se depositen y asegura una lectura fiable.

La pantalla indicará: Ajuste cero y a continuación: 0 µg/l Cl2 GUB

* Adaptado de Standard Methods for the Examination of Water and Wastewater. ** El método equivale al Método Estándar 4500 Cl G para agua potable.

112

Nota: Ver Recipientes para el análisis y Limpieza de frascos.

Nota: El instrumento para romper la ampolla (en el dibujo) es un medio muy cómodo para abrir las ampollas.

CLORO, TOTAL, Gama Ultra-Baja, continuación

9. Fijar una punta nueva 10. Romper el cuello de una limpia sobre la pipeta ampolla de solución de indiTenSette y transferir 1,0 ml cador DPD cloro puro, gama de tampón de la ampolla a ultrabaja. una probeta graduada de mezclar de 50 ml pretratada. Nota: Ver Tratamiento del material de vidrio para análisis.

11. Fijar una punta nueva limpia sobre la pipeta TenSette y transfiera 1,0 ml de indicador de la ampolla en una probeta graduada. Agitar para mezclar los reactivos.

12. Llenar con cuidado la probeta hasta la marca de 50 ml con la muestra evitando cualquier movimiento brusco. Tapar la probeta. Agitar lentamente 2 veces para mezclar (muestra Efectuar la fase 12 en menos preparada). de un minuto. Nota: Analizar las muestras inmediatamente después del muestreo.

Nota: Las ampollas contienen más de 1,0 ml de solución para facilitar el manejo del reactivo. Desechar los excesos de reactivo.

Read the Display.


14. Cuando suene el tempo- 15. Cuando termine el rizador, vertir el contenido de flujo, aparecerá el resultado la probeta en la celda de flujo en µg/l de cloro. continuo.

Nota: Medir la muestra 3 o 4 minutos después de haber mezclado la muestra y los reactivos. Si pasan menos de 3 minutos, la reacción con las cloraminas puede ser incompleta. Si la lectura tiene lugar después de que hayan transcurrido 4 minutos puede dar unos valores de blanco de reactivo más elevados.

16. Determinar el blanco de reactivo utilizando la técnica que se detalla en la siguiente página. Restar el valor del blanco de reactivo (en µg/l) del valor obtenido en la fase 15. Nota: Determinar el valor del blanco del reactivo para una mezcla de lote de indicador/tampón al menos una vez al día. Si el color o la turbidez de la muestra varían, determinar un blanco de reactivo para cada muestra.

113


17. Aclarar la celda de flujo continuo con al menos 50 ml de agua desionizada inmediatamente después de su utilización.

Determinación del blanco de reactivo

Repetir las fases 1 a 4

1. Preparar el espectómetro 2. Tomar una muestra de DR/2010 como se describe 100 ml de agua desionizada o en las fases 1 - 4 de la de agua de grifo en un vaso técnica. de precipitados limpio de 250 ml.

3. Añadir al vaso de precipi- 4. Pulsar: 5 0 0 SHIFT TIMER tados 1,0 ml de reactivo de y a continuación ajuste cero para cloro de ENTER gama ultrabaja con una pipeta TenSette. Agitar Comienza un período de varias veces hasta mezclar. reacción de 5 minutos. Nota: El reactivo de ajuste cero elimina el cloro de la muestra.

5. Cuando suene el minutero, romper el cuello de una ampolla de solución tampón cloro de gama ultrabaja. Fijar una punta limpia sobre la pipeta TenSette y transferir 1,0 ml de tampón de la ampolla a una probeta graduada de mezclar de 50 ml.

6. Romper el cuello de una ampolla de solución de indicador DPD cloro puro, gama ultra-baja. Fijar una punta nueva limpia sobre la pipeta TenSette y transferir 1,0 ml de indicador de la ampolla a una probeta graduada. Agitar para mezclar los reactivos. Efectuar la fase 7 en menos de un minuto.

7. Llenar la probeta hasta la 8. Pulsar: SHIFT TIMER marca de 50 ml con agua sin Comienza un período de cloro preparada en la fase 3. reacción de 3 minutos. Tapar y agitar dos veces para mezclar. Conservar el agua restante para la fase 9.

114


Read the Display.

9. Durante este tiempo, 10. Una vez que haya aclarar la celda de flujo con- cesado el flujo, pulsar: ZERO tinuo con el agua restante sin cloro conservada en la fase 7. La pantalla indicará: Ajuste cero y a continuación: 0 µg/l Cl2 GUB

13. Utilizar este valor para corregir el resultado de la muestra observado en la técnica. Nota: El valor del blanco de reactivo normalmente es inferior a 5 µg/l. Si el valor es superior a 5 µg/l, podría aparecer una sustancia que interfiere en el agua o podría estropearse el indicador DPD. Pueden utilizarse valores hasta de 5 µg/l.

11. Cuando suene el tempo- 12. Cuando cese el flujo, rizador, vertir el contenido de aparecerá el valor del blanco la probeta en la celda de flujo de reactivo en µg/l de cloro. continuo. Anotar este valor.


Muestreo y almacenaje Analizar el cloro de las muestras inmediatamente después de la toma de muestras. El cloro es un agente oxidante potente, inestable en aguas naturales. Reacciona rápidamente con diferentes productos no orgánicos y oxida más lentamente los compuestos orgánicos. Numerosos factores como las concentraciones de los compuestos, la luz del sol, el pH, la temperatura y la salinidad influyen en la descomposición del cloro libre en el agua. No utilizar recipientes de plástico que tengan una alta demanda de cloro. Tratar los recipientes de vidrio para eliminar cualquier demanda de cloro mojándolos en una solución diluida de hipoclorito (1 ml de lejía por cada litro de agua desionizada) durante, al menos, una hora. Aclarar cuidadosamente con agua desionizada o destilada. Si los recipientes para la toma de muestras se aclaran cuidadosamente 115

CLORO, TOTAL, Gama Ultra-Baja, continuación con agua desionizada o destilada después de su utilización, el pretratamiento de los recipientes sólo será necesario en algunos casos. Durante el análisis, no utilizar las mismas cubetas para las muestras para el cloro libre y el cloro total. La monocloramina interferirá en el análisis si los restos de yoduro del reactivo cloro total contaminan una muestra para el análisis del cloro libre. Se recomienda utilizar cubetas separadas reservadas para determinar el cloro libre y el cloro total. El principal problema durante el análisis del cloro es obtener una muestra representativa. Si se realiza el muestreo mediante un grifo, dejar correr el agua durante al menos 5 minutos para obtener una muestra representativa. Evitar cualquier agitamiento o exposición a la luz del sol mientras se lleva a cabo el muestreo. Dejar que el agua desborde del recipiente varias veces y tapar de manera que no haya espacio por encima de la muestra. Mientras realiza el muestreo en una cubeta colorimétrica, aclarar la cubeta varias veces con la muestra y llenar con cuidado hasta la marca de 10 ml. Efectuar un análisis del cloro inmediatamente.

Frascos para análisis Todos los recipientes utilizados en este análisis deben estar exentos de demanda de cloro. Tratar todos los frascos con una solución diluida de hipoclorito de sodio preparada añadiendo 0,5 ml de lejía a un litro de agua. Remojar todos los frascos en esta solución durante al menos una hora. Tras haber aclarado los frascos, aclarar con agua desionizada y esperar a que se sequen antes de utilizarlos. Tratar la celda de flujo continuo con la misma solución diluida de lejía, dejar en reposo varios minutos. A continuación aclarar totalmente con agua desionizada.

Limpieza de la celda de flujo continuo La celda de flujo continuo puede aculmular sedimentos de productos de reacción coloreados, sobre todo si las muestras han permanecido en la celda durante largos períodos tras la medición. Eliminar estos sedimentos aclarando la cubeta con ácido sulfúrico 5,25N y aclarar varias veces con agua desionizada.

Precisión Sólamente un operario obtuvo en un laboratorio una desviación estándar de ± 0,4 mg/l de cloro, utilizando una solución patrón de cloro de 9 µg/l y un lote de reactivo con el DR/2010.

Límite de detección estimado (LDE) El límite de detección estimado para el programa 86 es de 1 mg/l Cl2. El LDE es la concentración mínima media distinta de cero calculada en un matraz de agua desionizada con un margen de confianza del 99%. Para más información sobre la derivación y la utilización del límite de detección estimado Hach, ver Capítulo 1.

Interferencias El manganeso oxidado reacciona directamente con el DPD. El resultado aparente de cloro es de 3 µg/l por µg/l de Mn7+ aproximadamente. Mn2+ no interfiere hasta los 5000 µg/l. El cobre (Cu2+) y el hierro (Fe3+) no interfieren hasta los 1000 µg/l cada uno. El bromo, el yodo, el ozono y los demás agentes oxidantes también pueden interferir. 116

CLORO, TOTAL, Gama Ultra-Baja, continuación La interferencia del nitrito varía en función de la siguiente tabla: mg/l Nitrito

µg/l cloro aparente

2,0

3

5,0

5

10,0

7

15,0

16

20,0

18

Principio del método Este método ha sido concebido para agua limpia, de color y de turbidez tenues. Sus principales aplicaciones son el control de las señales de escapes de cloro sobre las capas de cloro activo y del agua de las membranas para ósmosis y de las resinas intercabiadoras de iones. Se requiere un determinado número de modificaciones para adaptar el método normal cloro DPD para medir las señales de cloro. La celda de flujo continuo de 25,4 mm (1") con embudo debe utilizarse en el espectofotómetro. También se necesitan reactivos líquidos. La gran estabilidad de estas mediciones, gracias a la óptica constante de la celda de flujo continuo, proporciona unas lecturas más estables que las que se consiguen con cubetas inmóviles. Los reactivos están en ampollas y se han cerrado con argón para asegurar su estabilidad. La utilización de reactivos líquidos elimina cualquier señal de turbidez que pudiese quedar tras la disolución de los polvos. Debido a la posibilidad de que los reactivos se oxiden (que podría dar una medición de cloro positiva en el blanco) determinar un blanco de reactivo al menos una vez al día para cada lote de reactivos utilizado. El valor del blanco se resta de la medición de la muestra y el valor corregido será la concentración real de cloro.


Kit de reactivos de cloro, gama ultrabaja (20 pruebas aproximadamente) .............................................25630-00 que contiene: (1) 24930-23, (1) 24931-20, (1) 24932-20 Cantidad requerida para un prueba

Descripción

Unidad

Ref. N°

Tampón cloro, gama ultrabaja ..................................................................1 ml .................pqt. 20 ..........24931-20 Indicador DPD, solución para una gama ultrabaja...................................1 ml .................pqt. 20 ..........24932-20 Reactivo de blanco, cloro gama ultrabaja ................................................1 ml ...................25 ml ..........24930-23

RIOS NECESARIOS Vaso de precipitados 250 ml....................................................................... 1............................. 1 ..............500-46 Puntas para pipeta TenSette 0,1 - 1,0 ml .................................................... 2....................pqt. 50 ..........21856-96 Probeta graduada de mezclar, 50 ml .......................................................... 1............................. 1 ............1896-41 Celda de flujo continuo completa............................................................... 1............................. 1 ..........45215-00 Pipeta TenSette 0,1 a 1,0 ml ....................................................................... 1............................. 1 ..........19700-01

REACTIVOS OPCIONALES Solución de ácido sulfúrico 5,25 N .................................................................................1000 ml ............2449-53 Agua desionizada ..............................................................................................................4 litros ..............272-56 Solución patrón de cloro, 20 30 mg/l ampolla PourRite 2 ml...........................................pqt. 20 ..........26300-20 117

CLORO, TOTAL, Gama Ultra-Baja, continuación RIOS OPCIONALES Aparato para romper ampollas PourRite....................................................................................1 ..........24846-00 Frasco lavador ............................................................................................................................ 1 ..............620-31 Para recibir ayuda técnica e informaciones sobre pedidos, ver Capítulo 4.

118

CLORURO (de 0 a 25,00 mg/l


Cl-)

Método Tiocianato Mercúrico* 455 nm

1. Introducir el número de programa grabado para el Cloruro (Cl). Pulsar: 7 0 ENTER La pantalla indicará: Ajustar nm a 455 Nota: Se puede utilizar la celda de flujo continuo con este método. Almacenar el efluente para su correcta eliminación.

2. Girar el dispositivo que 3. Llenar una cubeta de regula la longitud de onda 25 ml de muestra (muestra hasta que la pantalla indique: preparada). 455 nm

4. Llenar otra probeta 25 ml de agua desionizada (el blanco).

Nota: Filtrar las muestras turbias. Una vez que indique la longi-

tud de onda exacta, la pantalla indicará brevemente: Muestra cero y a continuación: mg/l Cl

5. Añadir con la pipeta 6. Añadir con la pipeta 2,0 ml de solución tiocianato 1,0 ml de solución férrica mercúrico en cada cubeta. en cada cubeta. Agitar para Agitar para mezclar. mezclar.


Nota: En presencia de cloruro aparecerá un color anaranjado.

* Adaptado de Zall, et al., Analytical Chemistry, 28 (11) 1665 (1956).

119

8. Cuando suene el temporizador, la pantalla indicará: mg/l Cl Colocar el blanco en los soportes de medición. Cerrar la tapa.

CLORURO, continuación

9. Pulsar: ZERO La pantalla indicará: Ajuste cero y a continuación: 0,00 mg/l Cl2

10. Colocar la muestra en los soportes de medición. Cerrar la tapa.

11. Pulsar: READ La pantalla indicará: Lectura a continuación aparecerá el resultado en mg/l de cloro. Nota: La muestra preparada y el blanco contienen mercurio (D009). Estos residuos deben ser eliminados según la normativa sobre residuos peligrosos.

Muestreo y almacenaje Tomar las muestras en recipientes de vidrio o de plástico. Las muestras pueden almacenarse durante al menos 28 días a temperatura ambiente.

Verificación de la exactitud Método de adición de patrones a. Utilizar la pipeta TenSette para añadir respectivamente 0,1 ml, 0,2 ml y 0,3 ml de la solución patrón a 1000 mg/l, a tres muestras de 25 ml y mezclar cuidadosamente. b. Analizar cada muestra según la técnica descrita arriba. c. La concentración de cloro debe aumentar 4,0 mg/l por cada 0,1 ml de patrón añadido. d. Si no se producen estos aumentos, ver Adiciones de patrón (Capítulo 1) para más información. Método de solución patrón Preparar una solución patrón a 10,0 mg/l de cloruro y añadir con la pipeta 5,00 ml de solución de cloro a 1000 mg/l en un frasco volumétrico de 500 ml y diluyendo con agua desionizada. Utilizar frascos de clase A. Efectuar la técnica cloruro como se describió anteriormente utilizando esta solución en lugar de la muestra. El resultado debe estar comprendido entre 9,0 y 11,0 mg/l de cloruro.

Precisión Sólamente un operario obtuvo en un laboratorio una desviación estándar de ± 0,3 mg/l utilizando una solución patrón de cloruro de 10 mg/l y dos lotes representativos de reactivo con el DR/2010. 120

CLORURO, continuación Interferencias Tras la adición de reactivos, el pH de la muestra debe aproximarse a 2. Si la muestra tiene un elevado nivel de acidez o de alcalinidad, ajustar una parte de la muestra antes del análisis a un pH cercano al 7. Utilizar hidróxido de sodio 5,0 N o una dilución a 1/5 de ácido perclórico. Utilizar papel pH ya que la mayoría de los electrodos podrían contaminar la muestra con cloruros.

Principio del método El cloruro presente en la muestra reacciona con el tiocianato mercúrico para formar cloruro mercúrico y liberar el ión tiocianato. Los iones tiocianatos reaccionan con los iones férricos para formar un compuesto naranja de tiocianato férrico. La concentración de este compuesto es proporcional a la concentración de cloruro. El cloruro en estas concentraciones puede determinarse directamente mediante un equipo para analizar cloruro por electrodos positivos (réf. n° 23484-00) y un ionómetro EC20 Hach (réf. n° 50075-00).

REACTIVOS NECESARIOS Kit de reactivos de cloruro (50 pruebas*) ...............................................................................................23198-00 que contiene: (1) 22122-42, (1) 22121-29 Cantidad requerida por análisis

Descripción

Unidad

Ref. N°

Agua desionizada ................................................................................... 2,0 ml................4 litros ..............272-56 Solución férrica ........................................................................................2 ml .................100 ml ..........22122-42 Solución de tiocianato mercúrico.............................................................4 ml .................200 ml ..........22121-29

RIOS NECESARIOS Probetas graduadas colorimétricas, aparejadas 25 ml................................ 2..........................par ..........20950-00 Frasco volumétrico clase A, 1,0 ml............................................................ 1............................. 1 ..........14515-35 Frasco volumétrico clase A, 2,0 ml............................................................ 1............................. 1 ..........14515-36 Pipeteador................................................................................................... 1............................. 1 ..........14651-00 O Puntas para pipeta TenSette 0,1 - 1,0 ml .................................................... 1....................pqt. 50 ..........21856-96 Pipeta TenSette 0,1 a 1,0 ml ....................................................................... 1............................. 1 ..........19700-01

REACTIVOS OPCIONALES Ácido perclórico ACS ......................................................................................................... 680 g ..............757-65 Hidróxido de sodio 5,0 N ........................................................................................ 100 ml CGG ............2450-32 Solución patrón de cloruro, 1000 mg/l Cl .........................................................................500 ml ..............183-49

RIOS OPCIONALES Celda de flujo continuo con embudo.......................................................................................... 1 ..........45215-00 Embudo polipropileno................................................................................................................ 1 ............1083-68 Equipo para análisis de cloruro por electrodo selectivo............................................................. 1 ..........23484-00 Frasco Erlenmeyer 125 ml ......................................................................................................... 1 ..............505-43 Frasco volumétrico clase A, 500 ml........................................................................................... 1 ..........14574-49 Papel filtro plegado, filtración media, 12,5 cm ...............................................................pqt. 100 ..............692-57 Papel pH, de 1 a 11........................................................................................................ pqt. 5 rlx ..............391-33 pH-metro/ionómetro EC20 portátil ............................................................................................ 1 ..........50075-00 Frasco volumétrico clase A, 5,00 ml.......................................................................................... 1 ..........14515-37

* 50 pruebas = 25 muestras + 25 blancos.

121

Método 8506 Para agua, aguas residuales y agua de mar*

COBRE (de 0 a 5,000 mg/l)

Método Bicinchoninato** (Reactivos en cápsulas o ampollas AccuVac) Aprobado por la USEPA para analizar aguas residuales (requiere destilación, ver capítulo 2)***


1. Introducir el número del programa grabado para el cobre, método Bicinchoninato. Pulsar: 1 3 5 ENTER La pantalla indicará: Ajustar nm a 560 Nota: Con este método se puede utilizar la celda de flujo continuo.


Nota: Determinar un blanco de reactivo para cada lote nuevo Nota: La celda de flujo contide reactivo. Para esta técnica, nuo sólamente puede utilizarse Una vez que se indique la utilizar agua desionizada como con los reactivos para 25 ml. longitud de onda exacta, la blanco. Restar este valor de pantalla indicará brevemente: todos los resultados que Muestra cero obtenga.

y a continuación: mg/l Cu Bicn

Nota: La reacción es sensible al pH. Antes del análisis, ajustar el pH a 4-6 con KOH 8 N y el pH de las muestras conservadas a pH ácido.

Nota: La determinación del cobre total requiere digestión previa, (ver Digestión capítulo 2).

5. Añadir el contenido de 6. Pulsar: SHIFT TIMER una cápsula de reactivo Comienza un período de CuVer 1 a la cubeta (muestra reacción de 2 minutos. preparada). Agitar para Nota: La medición no se verá mezclar. Nota: En presencia de cobre aparecerá un color violeta.

4. Llenar una cubeta de 10 ml con 10 ml de muestra.

afectada aunque no se haya disuelto el polvo totalmente.

7. Cuando suene el tempori- 8. Colocar el blanco en los zador, la pantalla indicará: soportes de medición. Cerrar mg/l Cu Bicn la tapa. Llenar otra cubeta (el blanco) con 10 ml de muestra.

* Requiere tratamiento previo; ver Interferencias (con reactivos en cápsulas). ** Adaptado de Nakano, S; Yakugaku Zasshi, 82 486-491 (1962) [Chemical Abstracts, 58 3390e (1963)] *** Únicamente reactivos en cápsulas. Federal , 45 (105) 36166 (29 mayo 1980).

122

COBRE, continuación

9. Pulsar: ZERO La pantalla indicará: Ajuste cero y a continuación: 0,00 mg/l Cu Bicn

10. Menos de 30 minutos después de que haya sonado el temporizador, colocar la muestra en los soportes de medición. Cerrar la tapa.

11. Pulsar: READ La pantalla indicará: Lectura a continuación aparecerá el resultado en mg/l de cobre.

Técnica con ampollas AccuVac

Método 8026

560 nm

1. Introducir el número del programa grabado para el cobre, método Bicinchoninato, ampollas AccuVac.

2. Girar el dispositivo que 3. Llenar una cubeta de regula la longitud de onda prueba cero (el blanco) con hasta que la pantalla indique: al menos 10 ml de muestra. 560 nm Tomar al menos 40 ml de muestra en un vaso de preciPulsar: 1 4 0 ENTER Una vez que indique la longipitados de 50 ml. tud de onda exacta, la pantaLa pantalla indicará: Nota: Determinar un blanco de lla indicará brevemente: Ajuste nm a 560 reactivo para cada lote nuevo Muestra cero de reactivo. Para esta técnica, Nota: Antes de analizar, ajus- y a continuación: utilizar agua desionizada como tar el pH de las muestras almamg/l Cu Bicn AV cenadas.

blanco. Restar este valor de todos los resultados que obtenga.

123

4. Llenar una ampolla AccuVac CuVer 2 con la muestra preparada. Nota: Mantener sumergida la punta hasta que la ampolla esté totalmente llena.


5. Girar rápidamente 6. Pulsar: SHIFT TIMER la ampolla varias veces para Comienza un período de mezclar, a continuación, reacción de 2 minutos. secar el líquido y eliminar las huellas de dedos. Nota: En presencia de cobre aparecerá un color violeta.

7. Colocar el adaptador AccuVac en los soportes de edición.

8. Cuando suene el temporizador, la pantalla indicará: mg/l Cu Bicn AV

Nota: Colocar la lengüeta detrás de los soportes de medición.

Colocar el blanco en los soportes de medición. Cerrar la tapa.

Nota: La medición no se verá afectada aunque no se haya disuelto el polvo totalmente.

9. Pulsar: ZERO La pantalla indicará: 0,00 mg/l Cu Bicn AV

10. Menos de 30 minutos 11. Pulsar: READ después de que haya sonado La pantalla indicará: el temporizador, colocar la Lectura ampolla AccuVac en los a continuación aparecerá el soportes de medición. Cerrar resultado en mg/l de cobre. la tapa.

Muestreo y almacenaje Tomar las muestras en recipientes de plástico o de vidrio lavados con ácido. Ajustar el pH a 2 o menos con ácido nítrico (2 ml por litro aproximadamente). Estas muestras pueden almacenarse hasta 6 meses a temperatura ambiente. Antes de efectuar el análisis, ajustar el pH entre 4 y 6 con potasio 8 N. No sobrepasar el pH 6 ya que el cobre podría precipitarse. Corregir el resultado del análisis por adiciones de volumen; ver Correciones de adiciones de volumen en el capítulo 1. Si sólo se tiene que determinar el cobre disuelto, filtrar la muestra antes de añadir el ácido utilizando los rios que aparecen en la lista de rios opcionales más abajo.

124

COBRE, continuación Verificación de la exactitud Método de adición de patrones a. Llenar 3 probetas graduadas de mezclar de 25 ml con 25 ml de muestra. b. Romper el cuello de una Ampolla Voluette de cobre, 75 mg/l Mn. c. Utilizar la pipeta TenSette para añadir respectivamente 0,1 ml, 0,2 ml y 0,3 ml de solución patrón a tres muestras y mezclar cuidadosamente. d. Para realizar un análisis con ampollas AccuVav, transferir las soluciones a vasos de precipitados de 50 ml limpios y secos. Para analizar con reactivos en cápsulas, transferir una parte alícuota de 10 ml de cada solución a las cubetas de 10 ml. e. Analizar cada muestra según la técnica descrita arriba. La concentración de cobre debe aumentar 0,3 mg/l por cada 0,1 ml de patrón añadido. f.

Si no se producen estos aumentos, ver Adiciones de patrón (capítulo 1) para más información.

Método de solución patrón Preparar una solución patrón de cobre de 3,00 mg/l añadiendo con la pipeta 0,50 ml de solución patrón de 100 mg/l de cobre en un frasco volumétrico de 100 ml utilizando material de vidrio de clase A. Diluir con agua desionizada, tapar y agitar para mezclar. Preparar esta solución cuando la vaya a utilizar.

Precisión Sólamente un operario obtuvo en un laboratorio una desviación estándar de ± 0,007 mg/l de cobre utilizando una solución patrón de 2,00 mg/l de cobre y dos lotes representativos de reactivo con el DR/2010. Sólamente un operario obtuvo en un laboratorio una desviación estándar de ± 0,007 mg/l utilizando una solución patrón de cobre de 2,00 mg/l y dos lotes representativos de ampollas AccuVac con el DR/2010.

Límite de detección estimado (LDE) El límite de detección estimado para los programas 135 (reactivo en polvo) y 140 (ampollas AccuVAc) es de 0,02 mg/l Cu. El LDE es la concentración mínima media distinta de cero calculada en un matraz de agua desionizada con un margen de confianza del 99%. Para más información sobre la derivación y la utilización del límite de detección estimado Hach, ver capítulo 1.

Interferencias Técnica con reactivos en cápsulas Si la muestra es muy ácida (pH 2 o menos) puede formarse un precipitado. Añadir hidróxido de potasio 8 N gota a gota mientras agita para disolver el precipitado. Lea la concetración de cobre. Si la turbidez persiste y se vuelve negra, es probable que existan interferencias de plata. Añadir 10 gotas de solución saturada de cloruro de potasio a 75 ml de muestra y a continuación filtre la solución con un filtro muy fino. Utilizar la muestra filtrada en la técnica. La interferencia del cianuro impide que el color se forme totalmente pero se puede eliminar añadiendo 0,2 ml de formaldehído a la muestra de 10 ml. Esperar 4 minu125

COBRE, continuación tos antes de hacer la lectura. Multiplicar el resultado por 1,02 para corregir la dilución de la muestra con el formaldehído. Para analizar muestras tales como el agua de mar con grandes concentraciones de dureza, hierro o aluminio, analizar una muestra de 25 ml con una cápsula de reactivo CuVer 2 en lugar de una cápsula CuVer 1 y un volumen de 10 ml (son necesarias las cubetas de 25 ml). Los resultados obtenidos incluirán el cobre total disuelto (libre y complejo). Para diferenciar el cobre libre del cobre complejo por EDTA u otros agentes complexantes, analizar una muestra de 25 ml con una cápsula de reactivo Cobre libre en lugar de una cápsula CuVer 1 y un volumen de 10 ml (se necesitan las cubetas de 25 ml). El resultado final corresponde únicamente al cloro libre. Añadir una cápsula de reactivo Hidrosulfito a la muestra desarrollada y volver a leer el resultado. Este resultado incluye el cobre total disuelto (libre y complejo). Técnica con ampollas AccuVac El reactivo CuVer 2 de las ampollas AccuVac está formulado para que acepte las altas concentraciones de calcio, hierro y aluminio sin provocar interferencias. Al contrario que el reactivo CuVer 1, el reactivo CuVer 2 reacciona directamente con el cobre complejo causado por agentes quelantes tales como el EDTA. Si se debe determinar el cobre libre por separado, ver la sección Interferencias con los reactivos en cápsulas más abajo. Si la muestra es muy ácida, deberá ajustar el pH a más de 4 antes de efectuar el análisis. Si se forma un precipitado y se vuelve negro, es probable que existan interferencias de plata. Añadir 10 gotas de solución saturada de cloruro de potasio a 75 ml de muestra y a continuación filtre la solución con un filtro muy fino. Utilizar la muestra filtrada en la técnica. La interferencia del cianuro impide que el color se forme totalmente pero se puede eliminar añadiendo 1,0 ml de formaldehído a una muestra de 50 ml antes de llenar la ampolla AccuVac. Esperar 4 minutos antes de hacer la lectura. Multiplicar el resultado por 1,02 para corregir la dilución de la muestra mediante el formaldehído.

Principio del método El cobre de la muestra reacciona con una sal de ácido bicinchonínico contenida en el reactivo de cobre CuVer 1 o CuVer 2 para formar un compuesto de color violeta proporcional a la concentración de cobre.

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COBRE, continuación REACTIVOS NECESARIOS (con reactivos en cápsulas) Cantidad requerida por análisis

Descripción

Unidad

Ref. N°

Reactivo CuVer 1 en cápsulas (para 10 ml) .........................................1 cápsula ...........pqt. 100 ..........21058-69

REACTIVOS NECESARIOS (con ampollas AccuVac) Ampollas AccuVac CuVer 2................................................................ 1 ampolla .............pqt. 25 ..........25040-25

RIOS NECESARIOS (con reactivos en cápsulas) Cubetas graduadas colorimétricas, aparejadas 10 ml................................. 2..........................par ..........24954-02 Elevador de cubetas de 10 ml..................................................................... 1.............................1 ..........45282-00


REACTIVOS OPCIONALES Solución de ácido clorhídrico 6 N.....................................................................................500 ml ..............884-49 Ácido nítrico ACS .............................................................................................................500 ml ..............152-49 Acido nítrico, 1/2...............................................................................................................500 ml ............2540-49 Agua desionizada ..............................................................................................................4 litros ..............272-56 Formaldehído 37 % ................................................................................................. 100 ml CGG ............2059-32 Solución saturada de cloruro de potasio....................................................................... 50 ml CG ..............765-26 Solución de hidróxido de potasio 8,0 N .................................................................. 100 ml CGG ..............282-32 Reactivo cobre libre en cápsulas .....................................................................................pqt. 100 ..........21186-69 Reactivo CuVer 2 en cápsulas ...........................................................................................pqt. 25 ..........21882-68 Reactivo de hidrosulfito en cápsulas ...............................................................................pqt. 100 ..........21188-69 Solución de hidróxido de sodio 5,0 N ..................................................................... 100 ml CGG ............2450-32 Solución patrón de cobre, 100 mg/l ..................................................................................100 ml ..............128-42 Solución patrón de cobre, 75 mg/l ampollas PourRite 2 ml..............................................pqt. 20 ..........14247-20

APARATOS OPCIONALES Aparato para romper ampollas AccuVac....................................................................................1 ..........24052-00 Aparato para romper ampollas PourRite....................................................................................1 ..........24846-00 Extremos para pipeta TenSette 0,1 - 1,0 ml ......................................................................pqt. 50 ..........21856-96 Embudo polipropileno, 65 mm................................................................................................... 1 ............1083-67 Probeta graduada, polipropileno, 25 ml ..................................................................................... 1 ............1081-40 Probeta graduada de mezclar, 25 ml .......................................................................................... 1 ..........20886-40 Pipeta graduada, 100 ml ............................................................................................................. 1 ..............508-42 Frasco volumétrico, 100 ml........................................................................................................ 1 ..............547-42 Papel filtro plegado 12,5 cm............................................................................................pqt. 100 ............1894-57 Papel pH, de 1 a 11........................................................................................................ pqt. 5 rlx ..............391-33 pH-metro EC10 portátil.............................................................................................................. 1 ..........50050-00 Pipeta volumétrica clase A, 3,00 ml........................................................................................... 1..........14515-03 Pipeta TenSette 0,1 a 1,0 ml ....................................................................................................... 1 ..........19700-01 Placa calefactora, micro 230V ................................................................................................... 1 ..........12067-02 Placa calefactora, micro 115V ................................................................................................... 1 ..........12067-01 Pipeteador...................................................................................................................................1 ..........14651-00

EQUIPO OPCIONAL para análisis de 25 ml Reactivo CuVer 1 en cápsulas .........................................................................................pqt. 100 ..........14188-99 Celda de flujo continuo con embudo.......................................................................................... 1 ..........45215-00 Cubetas graduadas colorimétricas, aparejadas 25 ml..............................................................par ..........20950-00 Pinza cortante ............................................................................................................................. 1 ..............968-00

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COBRE (de 0 a 210 µg/l) Método Porfirina* 425 nm

1. Introducir el número del 2. Girar el dispositivo que 3. Colocar el elevador de programa grabado para el regula la longitud de onda cubetas de 10 ml en los cobre, método Porfirina. hasta que la pantalla indique: soportes de medición. 425 nm Pulsar: 1 4 5 ENTER Una vez que indique la longiLa pantalla indicará: tud de onda exacta, la pantaAjustar nm a 425 lla indicará brevemente: Nota: La celda de flujo contiMuestra cero nuo sólamente puede utilizarse y a continuación: con los reactivos para 25 ml. mg/l Cu Porph Aclarar cuidadosamente con agua desionizada entre el Nota: La determinación del blanco y la muestra preparada. cobre total requiere digestión previa, efectuar la digestión enérgica o el Digesdahl (capítulo 2).

Nota: Este análisis es sensible al ajuste de la longitud de onda. Es necesario ajustar la longitud de onda a 425 nm acercando los valores más altos a los más bajos.

5. Añadir el contenido de 6. Añadir el contenido de una cápsula de reactivo una cápsula de reactivo enmascarador del cobre a Porfirina 1 a cada cubeta. una de las cubetas (el Agitar para mezclar. blanco). Agitar para mezclar. Nota: La otra cubeta contiene la muestra preparada.

4. Llenar dos cubeta con 10 ml de muestra. Nota: Lavar todos los frascos de cristal con detergente. Aclarar con agua de grifo. Volver a aclarar con ácido nítrico al 50%. Aclarar por tercera vez con agua desionizada exenta de cobre. Nota: Determinar un blanco de reactivo para cada lote nuevo de reactivo. Para esta técnica, utilizar agua desionizada como blanco. Restar este valor de todos los resultados que obtenga. Nota: Para obtener resultados más exactos, determinar un blanco de reactivo para cada lote nuevo de reactivo. En esta técnica, utilizar agua desionizada como blanco. Restar este valor de todos los resultados que obtenga.

7. Añadir el contenido de 8. Pulsar: SHIFT TIMER una cápsula de reactivo PorfiComienza un período de rina 2 a cada cubeta. Agitar reacción de 3 minutos. para mezclar. Nota: El color amarillo cambiará momentáneamente a azul. En presencia de cobre, la muestra volverá a ser amarilla.

* Adaptado de Ishü and Koh, Bunseki Kagaku, 28 473 (1979).

128


9. Cuando suene el tempori- 10. Pulsar: ZERO zador, la pantalla indicará: La pantalla indicará: µg/l Cu Porph Ajuste cero y a continuación: Colocar el blanco en los 0,0 µg/l Cu Porph soportes de medición. Cerrar la tapa.

11. Colocar la muestra pre- 12. Pulsar: READ parada en los soportes de La pantalla indicará: medición. Cerrar la tapa. Lectura Nota: Si las muestras analiza- a continuación aparecerá el das tienen un alto nivel de resultado en µg/l de cobre. metal, aparecerá un ligero depósito metálico o un depósito amarillo en las paredes del frasco. Para eliminar el depósito, aclarar como se indica en la fase 4.

Muestreo y almacenaje Tomar las muestras en recipientes de plástico lavados con ácido. Para almacenar la muestra, ajuste el pH a 5 o menos con ácido nítrico concentrado (aproximadamente 5 ml por litro). De este modo, las muestras pueden almacenarse hasta 6 meses a temperatura ambiente. Antes de analizar, ajustar el pH de la muestra entre 2 y 6. Si la muestra es demasiado ácida, ajustar el pH con hidróxido de sodio 5 N. Corregir el resultado del análisis por adiciones de volumen ; para más información, ver Corrección de adiciones de volumen en el capítulo 1.

Verificación de la exactitud Método de adición de patrones a. Llenar 6 probetas graduadas de mezclar de 25 ml con 25 ml de muestra. Etiquetar cada par de probetas como "blanco" y "muestra". b. Añadir con la pipeta TenSette 0,1 ml de solución patrón de cobre de 10,0 mg/l Cu a dos probetas. Añadir 0,2 ml de solución patrón a las otras dos probetas. Añadir 0,3 ml de solución patrón a las demás probetas, un total de 6 muestras (2 por cada volumen de patrón). c. Analizar todas las muestras según la técnica descrita arriba. La concentración de cobre debe aumentar 40 µg/l por cada 0,1 ml de patrón añadido. d. Si no se producen estos aumentos, ver Adiciones de patrón (Capítulo 1) para más información.

129

COBRE, continuación Método de solución patrón Para comprobar la exactitud del análisis, preparar una solución de cobre de 100 µg/l: a. Añadir con la pipeta 1,00 ml de solución patrón de cobre de 10 mg/l Mn en un frasco volumétrico de 100 ml. b. Diluir hasta completar el volumen con agua desionizada de calidad analítica exenta de cobre. c. Utilizar esta solución patrón en lugar de la muestra en esta técnica. El resultado debe ser de 100 µg/l Cu. d. Preparar esta solución cuando la vaya a utilizar.

Precisión Sólamente un operario obtuvo en un laboratorio una desviación estándar de ± 0,31 mg/l, utilizando una solución patrón de cobre de 100 µg/l y dos lotes representativos de reactivo con el DR/2010.

Interferencias Los siguientes elementos pueden interferir si están presentes a concentraciones mayores a las que se indican a continuación. Sustancia

Concentración

Sustancia

Concentración

Aluminio

60 mg/l

Manganeso

140 mg/l 3 mg/l

Cio

10 mg/l

Calcio

15.000 mg/l

Molibdeno

11 mg/l

Cloruro

90.000 mg/l

Níquel

60 mg/l

Cromo (Cr6+)

110 mg/l

Plomo, Pb3+

3 mg/l

Cobalto

100 mg/l

Potasio

60.000 mg/l

(Fe2+)

Mercurio,

Hg2+

6 mg/l

Sodio

90.000 mg/l

Fluoruro

30.000 mg/l

Zinc

9 mg/l

Magnesio

10.000 mg/l

Hierro,

Los agentes quelatos como el EDTA interfieren a todas las concentraciones y requieren una digestión enérgica o una digestión con el Digesdahl, ver capítulo 2). Las muestras fuertemente tamponadas o con un pH extremo pueden superar el poder de tampón de los reactivos y por tanto pueden necesitar un tratamiento previo de la muestra; ver Sección 1, Interferencias, pH.

Principio del método El método porfirina es muy sensible a los restos de cobre libre. Este método está libre de la mayoría de las interferencias y no requiere un proceso de extracción o de concentración previa de las muestras. La interferencias de otros metales pueden eliminarse con el reactivo enmascarador del cobre. El indicador de porfirina forma un complejo de color amarillo intenso con el cobre libre presente en la muestra.

130

COBRE, continuación REACTIVOS NECESARIOS Ref. N°

Kit de reactivos de cobre para muestras de 10 ml (100 pruebas)............................................................26033-00 que contiene: (1) 26034-49, (2) 26035-49, (2) 26036-49 Cantidad requerida por análisis

Descripción

Unidad

Ref. N°

Reactivo reductor del cobre en cápsulas ..............................................1 cápsula ...........pqt. 100 ..........26034-49 Reactivo Porfirina 1 en cápsulas .........................................................2 cápsulas...........pqt. 100 ..........26035-49 Reactivo Porfirina 2 en cápsulas .........................................................2 cápsulas...........pqt. 100 ..........26036-49

APARATOS NECESARIOS Cubetas graduadas colorimétricas, pareadas 10 ml.................................................................par ..........24954-02 Elevador de cubetas de 10 ml..................................................................... 1.............................1 ..........45282-00

REACTIVOS OPCIONALES Acido clorhídrico 6 N........................................................................................................500 ml ..............884-49 Ácido nítrico ACS .............................................................................................................500 ml ..............152-49 Acido nítrico, 1/2...............................................................................................................500 ml ............2540-49 Agua desionizada ..............................................................................................................4 litros ..............272-56 Hidróxido de sodio 5,0 N ........................................................................................ 100 ml CGG ............2450-32 Hidróxido de sodio 5,0 N ................................................................................................1000 ml............2450-53 Solución patrón de cobre, 10 mg/l Cu..................................................................... 100 ml CGG ..............129-32

RIOS OPCIONALES Vaso de precipitados 100 ml....................................................................................................... 1 ..............500-42 Puntas para pipeta TenSette 0,1 - 1,0 ml ...........................................................................pqt. 50 ..........21856-96 Probeta graduada de mezclar, 25 ml .......................................................................................... 1 ..........20886-40 Frasco volumétrico clase A, 100 ml........................................................................................... 1 ..........14574-42 Papel pH, de 1 a 11........................................................................................................ pqt. 5 rlx ..............391-33 pH-metro EC10 portátil.............................................................................................................. 1 ..........50050-00 Pipeta graduada, 5 ml ................................................................................................................. 1 ..............532-37 Pipeta volumétrica clase A, 1,00 ml........................................................................................... 1..........14515-35 Pipeta TenSette 0,1 a 1,0 ml ....................................................................................................... 1 ..........19700-01 Placa calefactora 230V...............................................................................................................1 ..........23441-02 Placa calefactora 115V...............................................................................................................1 ..........23441-00 Pipeteador...................................................................................................................................1 ..........14651-00 Vidrio de reloj............................................................................................................................. 1 ..............578-70

EQUIPO OPCIONAL para análisis de 25 ml Kit de reactivos de cobre para muestras de 25 ml (100 pruebas)............................................................22427-00 que contiene: (1) 21873-99, (2) 21874-69, (2) 21875-69 Celda de flujo continuo con embudo.......................................................................................... 1 ..........45215-00 Cubetas graduadas colorimétricas, aparejadas 25 ml..............................................................par ..........20950-00 Pinza cortante ............................................................................................................................. 1 ..............968-00 Para recibir ayuda técnica e informaciones sobre pedidos, ver Capítulo 4.

131

Método 8025

COLOR, REAL y APARENTE (de 0 a 500 unidades) Método APHA Platino-Cobalto*

1. Montar el dispositivo de filtración (filtro membrana, soporte de filtro, matraz al vacío y trompa inyectora de agua).

Para agua, aguas residuales y agua de mar

2. Aclarar el filtro filtrando aproximadamente 50 ml de agua desionizada. Desechar el agua del aclarado.

3. Filtrar otros 50 ml de 4. Llenar otra probeta 25 ml agua desionizada a través del de agua desionizada filtrada filtro. Conservar esta muestra (el blanco). Desechar el para la fase 4. sobrante. Nota: Para el color aparente, utilizar agua desionizada no filtrada.

Nota: Para medir el color aparente, comenzar en la fase 4 sin filtrar. Nota: Con este método se puede utilizar la celda de flujo continuo.

455 nm

5. Introducir el número de programa grabado para el color verdadero. Pulsar: 1 2 0 ENTER La pantalla indicará: Ajustar nm a 455

6. Girar el dispositivo que 7. Añadir unos 50 ml de regula la longitud de onda muestra en el filtro. hasta que la pantalla indique: 455 nm Una vez que indique la longitud de onda exacta, la pantalla indicará brevemente: Muestra cero y a continuación: UNIDADES Pt-Co APHA


132

8. Llenar otra cubeta de 25 ml de muestra filtrada (muestra preparada).

COLOR, REAL y APARENTE, continuación

9. Colocar el blanco en los 10. Pulsar: ZERO 11. Colocar la muestra pre- 12. Pulsar: READ soportes de medición. Cerrar parada en los soportes de La pantalla indicará: La pantalla indicará: la tapa. medición. Cerrar la tapa. Ajuste cero Lectura y a continuación: a continuación aparecerá el 0 UNIDADES Pt-Co APHA resultado en unidades de platino-cobalto.

Muestreo y almacenaje Tomar las muestras en recipientes de vidrio o de plástico limpios. Los resultados más fiables se obtienen cuando se analizan las muestras tan pronto como sea posible tras su toma. Si no puede efectuar un análisis rápido, llenar los frascos totalmente y tapar con cuidado. Evitar la agitación excesiva o el o prolongado con el aire. Puede almacenarse la muestra durante 24 horas si se enfria a 4 °C. Recalentar hasta que alcance la temperatura ambiente antes de efectuar el análisis.

Verificación de la exactitud Método de solución patrón Está disponible una solución patrón de platino-cobalto de 500 unidades para verificar la exactitud del análisis. Se puede preparar una solución de platino-cobalto de 250 unidades utilizando frascos de clase A para añadir 50,00 ml de la solución patrón a 500 unidades de platino-cobalto en un frasco volumétrico de 100 ml y diluyéndolo con agua desionizada. También está disponible una solución patrón de platino-cobalto de 15 unidades lista para su uso. Se recomienda la celda de flujo continuo para utilizar la solución patrón con 15 unidades de platino-cobalto.

Principio del método Se puede expresar el color en color "aparente" o color "real". El color aparente se produce por el color de las sustancias disueltas y el color de los materiales en suspensión. El color real puede determinarse filtrando o centrifugando los materiales en suspensión. La técnica describe el análisis del color real. Si se debe determinar el color aparente, se efectuará la medición en una muestra no filtrada. Se utiliza el mismo programa grabado para las dos formas de color. Se recomienda la celda de flujo continuo para la medición de valores débiles. El nivel de calibración memorizado es de 455 nm. Utiliza unidades de color basadas en la solución patrón recomendada por el APHA según e cual, el color equivale a 1 mg/l de platino en forma de ión cloro platinato.

133

COLOR, REAL y APARENTE, continuación REACTIVOS NECESARIOS Cantidad requerida por análisis

Descripción

Unidad

Ref. N°

Agua desionizada ....................................................................................50 ml ................4 litros ..............272-56

APARATOS NECESARIOS Tapón n° 7, un sólo agujero........................................................................ 1......................pqt. 6 ............2119-07 Cubetas graduadas colorimétricas, aparejadas 25 ml................................. 2..........................par ..........20950-00 Matraz al vacío 500 ml............................................................................... 1............................. 1 ..............546-49 Membrana filtrante 47 mm, 0,45 micrones ................................................ 1..................pqt. 100 ..........13530-00 Soporte de filtro 47 mm, 300 ml graduado ................................................ 1............................. 1 ..........13529-00 Trompa inyectora de agua .......................................................................... 1............................. 1 ............2131-00 Tubo al vacío, 3,60 m de longitud. ............................................................. 1............................. 1 ..............560-19

REACTIVOS OPCIONALES Solución patrón de color 500 unidades platino-cobalto ..................................................1000 ml ............1414-53 Solución patrón de color 15 unidades platino-cobalto ....................................................1000 ml ..........26028-53

RIOS OPCIONALES Frasco volumétrico clase A, 100 ml........................................................................................... 1 ..........14574-42 Pipeta volumétrica clase A, 50,00 ml......................................................................................... 1 ..........14515-41 Celda de flujo continuo con embudo.......................................................................................... 1 ..........45215-00 Termómetro, de -20 a 105 °C ..................................................................................................... 1 ............1877-01 Para recibir ayuda técnica e informaciones sobre pedidos, ver Capítulo 4.

134

CROMO, HEXAVALENTE (de 0 a 0,700 mg/l

Cr6+)


Método 1,5 Difenil carbohidracida* (Reactivos en cápsulas o ampollas AccuVac) Aceptado por la USEPA para análisis de aguas residuales**


1. Introducir el número de programa grabado para el cromo hexavalente (Cr6+). Pulsar: 9 0 ENTER

2. Girar el dispositivo que 3. Colocar el elevador de regula la longitud de onda cubetas de 10 ml en los hasta que la pantalla indique: soportes de medición. 540 nm Nota: Para las muestras que


Una vez que indique la longi- tengan un pH extremo, ver tud de onda exacta, la panta- Capítulo Interferencias. lla indicará brevemente: Nota: La celda de flujo contiMuestra cero nuo sólamente puede utilizarse y a continuación: con los reactivos para 25 ml. mg/l Cr6+ La pantalla indicará: Ajustar nm a 540

5. Añadir el contenido de una cápsula de reactivo ChromaVer 3 a la cubeta (muestra preparada). Agitar para mezclar. Nota: En presencia de cromo hexavalente, aparecerá un color violeta. Nota: En caso de que hubiese una concentración de cromo elevada, se formará un precipitado. Diluir la muestra según las Técnicas de dilución de muestras (Capítulo I).


7. Llenar otra cubeta con 10 8. Cuando suene el temporiml de muestra (el blanco). zador, la pantalla indicará: mg/l Cr6+ Nota: Para las muestras turbias, tratar el blanco con el contenido de una cápsula de reactivo ácido. Este reactivo disolverá en el blanco la turbidez disuelta por el ácido contenido en el reactivo ChromaVer 3.

* Adaptado de Standard Methods for the Examination of Water and Wastewater. ** Este método es equivalente al método USGS I-1230-85 para aguas residuales.

135


CROMO, HEXAVALENTE, continuación

9. Pulsar: ZERO La pantalla indicará: Ajuste cero y a continuación: 0,00 mg/l Cr6+

10. Colocar la muestra pre- 11. Pulsar: READ parada en los soportes de La pantalla indicará: medición. Cerrar la tapa. Lectura a continuación aparecerá el resultado en mg/l de cromo hexavalente. Formas

Na2CrO4 Cr6+ CrO42-


1. Introducir el número de programa grabado para el cromo hexavalente, técnica AccuVac. Pulsar: 9 5 ENTER La pantalla indicará: Ajustar nm a 540

2. Girar el dispositivo que 3. Llenar una cubeta de regula la longitud de onda prueba cero con al menos 10 hasta que la pantalla indique: ml de muestra (el blanco). 540 nm Tomar al menos 40 ml de muestra en un vaso de preciUna vez que indique la longipitados de 50 ml. tud de onda exacta, la pantaNota: Para las muestras turlla indicará brevemente: bias, tratar 25 ml blanco con el Muestra cero contenido de una cápsula de y a continuación: reactivo ácido. Este tratamiento 6+ mg/l Cr AV asegura que toda la turbidez disuelta por el ácido contenido en el reactivo ChromaVer 3 se disolverá también en el blanco.

136

4. Colocar el adaptador AccuVac en los soportes de medición. Nota: Colocar la lengüeta detrás de los soportes de medición.

CROMO, HEXAVALENTE, continuación

5. Llenar una ampolla AccuVac ChromaVer 3 con la muestra preparada. Nota: Mantener sumergida la punta hasta que la ampolla esté totalmente llena.

6. Agitar rápidamente 7. Pulsar: SHIFT TIMER varias veces la ampolla para Comienza un período de mezclar, a continuación, reacción de 5 minutos. secar el líquido y eliminar las huellas de dedos.

Nota: En presencia de cromo hexavalente, aparecerá un Nota: El reactivo ChromaVer 3 color violeta. debe ser blanco o beige. Remplazar el reactivo si es marrón o verde.

9. Pulsar: ZERO La pantalla indicará: Ajuste cero y a continuación: 0,00 mg/l Cr6+ AV

10. Colocar el adaptador AccuVac en los soportes de medición. Cerrar la tapa.

8. Cuando suene el temporizador, la pantalla indicará: mg/l Cr6+ AV Colocar el blanco en los soportes de medición. Cerrar la tapa.

11. Pulsar: READ La pantalla indicará: Lectura a continuación aparecerá el resultado en mg/l de cromo hexavalente

Formas

Na2CrO4 Cr6+ CrO42-

Muestreo y almacenaje Tomar las muestras en recipientes de vidrio o de plástico limpios. Almacenar a 4 °C (39 °F) hasta 24 horas. Las muestras deben ser analizadas en un plazo de 24 horas.

137

CROMO, HEXAVALENTE, continuación Verificación de la exactitud Método de adición de patrones a. Romper el cuello de una ampolla Voluette de cromo hexavalente, 12,5 mg/l Cr6+. b. Utilizar la pipeta TenSette para añadir respectivamente 0,1 ml, 0,2 ml y 0,3 ml de solución patrón a tres muestras de 25 ml contenidas en probetas graduadas de mezclar de 25 ml y mezclar cuidadosamente. c. Transferir 10 ml de cada solución a una cubeta colorimétrica de 10 ml. d. Analizar cada muestra según la técnica descrita arriba. La concentración debe aumentar 0,05 mg/l por cada 0,1 ml de patrón añadido. e. Si no se producen estos aumentos, ver Adiciones de patrón (Capítulo 1) para más información. Método de solución patrón Preparar una solución patrón a 0,25 mg/l de Cr6+. Añadir con la pipeta 5,00 ml de solución de cromo hexavalente 50,0 mg/l Cr6+ a 1000 mg/l en un matraz volumétrico de 500 ml y diluyendo con agua desionizada. Preparar esta dilución cuando la vaya a utilizar. Efectuar la técnica del cromo hexavalente como se describe anteriormente. La lectura en mg/l Cr6+ debe ser de 0,25 mg/l.

Resultados del método Precisión Sólamente un operario obtuvo en un laboratorio una desviación estándar de ± 0,003 mg/l Cr6+ utilizando una solución patrón de Cr6+ de 0,4 mg/l y dos lotes representativos de reactivo con el DR/2010. Sólamente un operario obtuvo en un laboratorio una desviación estándar de ± 0,001 mg/l Cr6+ utilizando una solución patrón de Cr6+ de 0,4 mg/l y dos lotes representativos de ampollas AccuVac con el DR/2010. Límite de detección estimado (LDE) El límite de detección estimado para los programas 90 (reactivo en polvo) y 95 (ampollas AccuVAc) es de 0,01 mg/l Cr6+. El LDE es la concentración mínima media distinto de cero calculada en un matraz de agua desionizada con un margen de confianza del 99%. Para más información sobre la derivación y la utilización del límite de detección estimado Hach, ver Capítulo 1.

Interferencias Los siguientes elementos no interfieren en el análisis hasta las siguientes concentraciones. Sustancias

Concentración

Hierro

1 mg/l

Iones Hg(I) et Hg (II

Ligera interferencia

Vanadio

1 mg/l

138

CROMO, HEXAVALENTE, continuación La interferencia del vanadio puede eliminarse esperando 10 minutos antes de realizar la lectura. Las muestras fuertemente tamponadas o con un pH extremo pueden superar el poder de tampón de los reactivos y por tanto pueden necesitar un tratamiento previo de la muestra; ver Capítulo 1, Interferencias, pH.

Principio del método El cromo hexavalente viene determinado por el método 1,5 Difenil carbohidracida mediante una fórmula de reactivo en polvo única denominada ChromaVer3. Este reactivo contiene un tampón ácido que combinado con el difenil carbohidracida reacciona provocando un color violeta proporcional a la cantidad de cromo hexavalente.

REACTIVOS Y RIOS NECESARIOS (con reactivos en cápsulas) Cantidad requerida para un prueba

Descripción

Unidad

Ref. N°

Reactivo ChromaVer 3 en cápsulas ......................................................1 cápsula .............pqt. 50 ..............126-46 Probetas graduadas colorimétricas, aparejadas 10 ml................................ 2..........................par ..........24954-02 Elevador de cubetas de 10 ml..................................................................... 1.............................1 ..........45282-00

REACTIVOS Y RIOS NECESARIOS (con ampollas AccuVac) Ampollas AccuVac Chromaver 3 ........................................................ 1 ampolla .............pqt. 25 ..........25050-25 Adaptador para ampollas AccuVac ............................................................ 1............................. 1 ..........43784-00 Vaso de precipitados 50 ml......................................................................... 1............................. 1 ..............500-41 Cubeta para pruebas a cero......................................................................... 1............................. 1 ..........21228-00

REACTIVOS OPCIONALES Agua desionizada ..............................................................................................................4 litros ..............272-56 Reactivo ácido en cápsulas................................................................................................pqt. 50 ............2126-66 Solución patrón; cromo hexavalente 50 mg/l Cr6+ ...........................................................100 ml ..............810-42 Ampolla Voluette patrón, cromo hexavalente 12,5 mg/l Cr6+, 10 ml ...............................pqt. 16 ..........14256-10

RIOS OPCIONALES Aparato para romper ampollas AccuVac....................................................................................1 ..........24052-00 Aparato para romper ampollas Voluette..................................................................................... 1 ..........21968-00 Puntas para pipeta TenSette 0,1 - 1,0 ml ...........................................................................pqt. 50 ..........21856-96 Frasco volumétrico clase A, 25 ml.............................................................................................1 ..........14574-40 Frasco volumétrico clase A, 1000 ml......................................................................................... 1 ..........14574-53 Papel pH, de 1 a 11........................................................................................................ pqt. 5 rlx ..............391-33 pH-metro EC10 portátil.............................................................................................................. 1 ..........50050-00 Pipeta graduada, 2 ml ................................................................................................................. 1 ..............532-36 Pipeta volumétrica clase A 5,00 ml............................................................................................ 1..........14515-37 Pipeta TenSette 0,1 a 1,0 ml ....................................................................................................... 1 ..........19700-01 Pipeteador...................................................................................................................................1 ..........14651-00

EQUIPO OPCIONAL para análisis de 25 ml Reactivo Chromaver 3 en cápsulas (para 25 ml)...............................................................pqt. 50 ..........12066-66 Celda de flujo continuo con embudo.......................................................................................... 1 ..........45215-00 Probetas graduadas colorimétricas, aparejadas 25 ml.............................................................par ..........20950-00 Pinza cortante ............................................................................................................................. 1 ..............968-00 Para recibir ayuda técnica e informaciones sobre pedidos, ver Capítulo 4.

139

DEMANDA QUIMICA DE OXIGENO


Método Digestión con reactor* aprobado por la USEPA para el análisis de aguas residuales**

Digestión

1. Homogeneizar 500 ml de 2. Encender el reactor 3. Quitar el tapón de un muestra durante 30 segundos COD. Precalentar a 105 °C. tubo de reactivo DQO de la en un mezclador. Colocar la pantalla de seguri- gama adecuada. dad delante del reactor. Nota: Mezclar la muestra antes de homogeneizarla. Para mejorar la exactitud y la reproducibilidad, vertir la muestra homogeneizada en un vaso de precipitados de 250 ml. Agitar suavemente sobre el agitador magnético. Aumentar el tiempo de homogeneización para las muestras que contengan grandes cantidades de sólidos. Nota: Algunos reactivos utilizados en esta técnica pueden ser peligrosos para la salud y para la seguridad del operario si se manipulan inadecuadamente o si se utilizan accidentalmente de forma errónea. Lea las advertencias del capítulo Seguridad de este manual. Utilizar ropa y gafas de protección para la seguridad de operario. En caso de o, lavar la parte afectada con agua del grifo. Seguir atentamente las instrucciones.

Nota: Verificar que los aparatos de seguridad están en su sitio para proteger al operario de las proyecciones en caso de escape de reactivo.

Gama de concentración de la muestra (mg/l)

Adaptador para tubo DQO

4. Mantener el tubo con un ángulo de 45 grados. Añadir 2,00 ml ( 0,2 ml para la gama de 0 a 15.000 mg/l) de muestra en el tubo.

Nota: Para la gama de 0 a 15.000 mg/l: Añadir con la de 0 a 150 Gama baja pipeta sólamente 0,20 ml de muestra en lugar de 2,00 ml de 0 a 1.500 Gama alta con una pipeta TenSette. Para de 0 a 15.000 Gama alta plus mayor exactitud, realizar un Nota: El reactivo es sensible a mínimo de 3 pruebas y calcular la luz. Almacenar los tubos no la media de los resultados. utilizados en una caja opaca, a Nota: Cualquier resto de reacser posible dentro de la nevera. tivo derramado afectará a la La luz que reciben los tubos exactitud del análisis. El reacdurante la prueba no afecta al tivo es peligroso para la piel y resultado. demás materiales. No analizar los tubos en los que se ha derramado una parte del reactivo. Lavar el reactivo derramado con abundante agua.

* Jirka, A.M., y Carter, M.J., Analytical Chemistry, 1975, 47 (8) 1397 ** Federal , 21 Abril, 1980, 45 (78) 26811-26812

140

DEMANDA QUIMICA DE OXIGENO, continuación Heat for 2 hours

5. Cerrar herméticamente el tapón del tubo. Si es necesario, utilizar la herramienta suministrada. Aclarar el tubo DQO con agua desionizada y secar cuidadosamente con papel absorbente.

6. Agitar el tubo varias veces sujetándolo por el tapón para mezclar el contenido encima del lavabo. Colocar el tubo en el reactor COD precalentado.

7. Preparar un blanco repitiendo las fases de la 3 a la 6, sustituyendo la muestra por 2,00 ml (0,20 ml para la gama de 0 a 15.000 mg/l) de agua desionizada.

Nota: El tubo se calienta mucho cuando se mezcla.

Nota: Utilizar una pipeta limpia. Nota: Analizar un blanco por cada serie de muestras. Realizar todas las pruebas (muestras y blanco) con el mismo lote de tubos. El número de lote aparece en la etiqueta de la caja.

Seleccionar una gama

9. Apagar el reactor. Esperar aproximadamente 20 minutos para que los tubos se enfríen a 120 °C o a menos.

10. Agitar todos los tubos varias veces mientras están calientes. Colocar todos los tubos sobre un soporte. Esperar a que los tubos se hayan enfriado. Nota: Si el tubo es de color verde puro, medir la DQO y, si es necesario, repetir la prueba en una muestra diluida o utilizar un tubo de otra gama.

11. Utilizar uno de los siguientes métodos para determinar la concentración de la muestra •

Medición colorimétrica de 0 a 150 mg/l DQO.

•

Medición colorimétrica de 0 a 1.500 mg/l DQO.

•

Medición colorimétrica de 0 a 15.000 mg/l DQO.

Nota: También hay una técnica volumétrica disponible. Para más información ar con Hach o con su distribuidor Hach.

141

8. Calentar los tubos durante 2 horas. Nota: Muchas muestras de aguas residuales que contienen sustancias que se oxidan fácilmente se digieren totalmente en menos de 2 horas. Si es necesario, medir la concentración (en los tubos calientes) a intervalos de 15 minutos hasta que el resultado deje de cambiar. Para efectuar la medición final, enfriar los tubos a temperatura ambiente.

DEMANDA QUIMICA DE OXIGENO, continuación Medición colorimétrica de 0 a 150 mg/l DQO 420 nm

1. Pulsar el número del pro- 2. Girar el dispositivo que 3. Colocar el adaptador de grama grabado para la DQO regula la longitud de onda tubos DQO en los soportes de gama baja. hasta que la pantalla indique: de medición con la señal 420 nm hacia la derecha. Pulsar: 4 3 0 ENTER Una vez que indique la longiLa pantalla indicará: tud de onda exacta, la pantaAjustar nm a 420 lla indicará brevemente: Muestra cero y a continuación: mg/l DQO GB

5. Colocar el blanco en el adaptador con el logotipo Hach hacia el operario. Cerrar la tapa. Nota: El blanco permanece estable si se almacena en la oscuridad, ver Blancos para medición colorimétrica al final de esta técnica.

6. Pulsar: ZERO La pantalla indicará: Ajuste cero y a continuación: 0,0 mg/l DQO GB

4. Secar el exterior del tubo del blanco con un trapo limpio. Nota: Para eliminar las huellas de dedos y demás marcas, secar con un trapo mojado y después con uno seco.

7. Secar el exterior de un 8. Colocar el tubo en el tubo de muestra con un trapo adaptador con el logotipo limpio. Hach hacia el operario. Cerrar la tapa.

142

DEMANDA QUIMICA DE OXIGENO, continuación

9. Pulsar: READ La pantalla indicará: Lectura a continuación aparecerá el resultado en mg/l de DQO. Nota: Para mayor precisión con muestras de cerca de 150 mg/l DQO, repetir el análisis con una muestra diluida.

Medición colorimétrica, de 0 a 1500 y de 0 a 15.000 mg/l DQO 620 nm

1. Pulsar el número del pro- 2. Girar el dispositivo que 3. Colocar el adaptador de grama grabado para la DQO regula la longitud de onda tubos DQO en los soportes de gama alta y alta plus. hasta que la pantalla indique: de medición con la señal 620 nm hacia la derecha. Pulsar: 4 3 5 ENTER Una vez que se indique la La pantalla indicará: longitud de onda exacta, la Ajustar nm a 620 pantalla indicará brevemente: Muestra cero y a continuación: mg/l DQO GA

143

4. Secar el exterior del tubo del blanco con un trapo limpio. Nota: Para eliminar las huellas de dedos y demás marcas, secar con un trapo mojado y después con uno seco.


5. Colocar el blanco en el adaptador con el logotipo Hach hacia el operario. Cerrar la tapa. Nota: El blanco permanece estable si se almacena en la oscuridad, ver Blancos para medición colorimétrica al final de esta técnica.

6. Pulsar: ZERO La pantalla indicará: Ajuste cero y a continuación: 0 mg/l DQO GA

7. Secar el exterior de un 8. Colocar el tubo en el tubo de muestra con un trapo adaptador con el logotipo limpio. Hach hacia el operario. Cerrar la tapa.

9. Pulsar: READ La pantalla indicará: Lectura a continuación aparecerá el resultado en mg/l de DQO. Nota: Con los tubos para la gama de 0 a 15.000 mg/l, multiplicar el valor que aparece en pantalla por 10. Nota: Para mayor precisión con muestras de cerca de 1500 o de 15.000 mg/l DQO, repetir el análisis con una muestra diluida.

Muestreo y almacenaje Tomar las muestras en botellas de vidrio. Utilizar frascos de plástico únicamente cuando haya comprobado que están exentos de contaminación orgánica. Analizar las muestras biológicamente activas en cuanto sea posible. Homogeneizar las muestras que contienen sólidos para obtener muestras representativas. Las muestras tratadas con ácido sulfúrico con pH 2 o con un pH menor (2 ml por litro) y enfriadas a 4 °C pueden almacenarse hasta 28 días. Corregir el resultado por adiciones de volumen; ver Correciones de adiciones de volumen en el capítulo 1.

144

DEMANDA QUIMICA DE OXIGENO, continuación Verificación de la exactitud Método de solución patrón Verificar la exactitud de la gama de 0 a 150 mg/l con una solución patrón de 100 mg/l. Preparar esta solución diluyendo 85 mg de hidrogenoftalato de potasio seco (una noche a 120 °C) en un litro de agua desionizada. Utilizar 2 ml de esta solución como muestra. El resultado deberá ser de 100 mg/l DQO ; en caso contrario, diluir 10 ml de la solución de 1000 mg/l de DQO a 100 ml para obtener una solución patrón de 100 mg/l. Verificar la exactitud de la gama 0 a 1.500 mg/l mediante una solución patrón de 300 mg/l o de 1000 mg/l de DQO. Utilizar 2 ml de una de estas soluciones como muestra. El resultado deberá ser de 300 o 1000 mg/l respectivamente; en caso contrario, preparar una solución patrón de 500 mg/l diluyendo 425 mg de anhídrido hidrogenoftalato de potasio seco (a 120 °C durante una noche). Diluir la muestra a 1 litro con agua desionizada. Verificar la exactitud de la gama 0 a 15.000 mg/l con una solución patrón de 10.000 mg/l DQO. Preparar esta solución diluyendo 8,500 g de anhídrido de hidrógenoftalato de potasio seco (una noche a 120 °C) en un litro de agua desionizada. Utilizar 0,2 ml de esta solución como volumen de muestra, el resultado deberá ser de 10.000 mg/l DQO (valor indicado por 10).

Precisión para medición colorimétrica Sólamente un operario obtuvo en un laboratorio una desviación estándar de ± 2,7 mg/l DQO, ± 18 mg/l DQO, ± 100 mg/l DQO, respectivamente para las gamas de 0 a 150, 0 a 1500 y 0 a 15000 mg/l utilizando soluciones patrón de 100 mg/l de DQO y 500 mg/l de DQO y dos lotes representativos de reactivos con el DR/2010.

Límite de detección estimado (LDE) El límite de detección estimado para el programa 430 es de 2 mg/l DQO. El límite de detección estimado para el programa 435 es de 5 mg/l DQO. El LDE es la concentración mínima media distinta de cero calculada en un matraz de agua desionizada con un margen de confianza del 99%. Para más información sobre la derivación y la utilización del límite de detección estimado Hach, ver Capítulo 1.

Interferencias Los cloruros constituyen la principal interferencia a la hora de determinar la DQO. Los tubos de reactivos contienen una cantidad suficiente de sulfato mercúrico para formar un complejo de cloruro hasta las concentraciones señaladas en la columna 1 de la siguiente tabla. Para concentraciones de cloruro más altas, diluir la muestra hasta conseguir el nivel de concentración indicado en la columna 2.

Tipo de tubo utilizado

(1)

(2)

(3)

C° Cl- máxima en la muestra (mg/l)

C° Cl- máxima recomendada, muestra diluida

C° Cl- máxima en la muestra + 0,5 g HgSO4

0-40

2000

1000

NA

0-150

2000

1000

8000

0-1500 0-15.000

2000

1000

4000

20.000

10.000

40.000

145

DEMANDA QUIMICA DE OXIGENO, continuación Si los valores de DQO son muy bajos y no se puede diluir, añadir una medida de 0,5 g de sulfato mercúrico a cada tubo antes de añadir la muestra. El sulfato mercúrico adicional tiene la concentración máxima de cloruro isible para los valores señalados en la columna 3.

Blancos para medición colorimétrica Puede utilizarse el mismo blanco múltiples veces para medir tubos del mismo lote. Almacenar el blanco en un lugar oscuro. Controlar la descomposición midiendo el color con una longitud de onda adecuada (420 o 620 nm). Ajustar el aparato a cero en modo de absorbencia, utilizando un tubo que contenga agua desionizada y medir el nivel de absorbencia del blanco. Anotar este valor. Sustituir el blanco cuando el nivel de absorbencia ha cambiado aproximadamente 0,010 unidades de absorbencia.

Principio del método La DQO en mg/l es la cantidad de oxígeno en mg de O2 consumida por cada litro de muestra en las condiciones de este método. Para calcular la demanda química de oxígeno, calentar la muestra durante 2 horas con un oxidante potente, el dicromato de potasio. Los compuestos orgánicos oxidables reducen el ión dicromato (Cr6+) en ión cromo (Cr3+) verde. La cantidad de dicromato restante se calcula mediante medición colorimétrica o análisis volumétrico para la gama de 0-150 mg/l. En el análisis colorimétrico de las gamas 0-1500 y 0-15000 mg/l se mide la cantidad de Cr3+ producida. El reactivo DQO contiene también sales de plata y de mercurio. La plata es un catalizador y la sal de mercurio se utiliza para interceptar la interferencia del ión cloruro.


Descripción

Unidad

Ref. N°

Agua desionizada ..................................................................................variable ..............4 litros ..............272-56 Seleccione la gama de tubos DQO adecuada : Tubos DQO gama baja 0-150 mg/l .................................................... 1 ó 2 tubos ............pqt. 25 ..........21258-25 Tubos DQO gama alta 0-1.500 mg/l .................................................. 1 ó 2 tubos ............pqt. 25 ..........21259-25 Tubos DQO gama alta plus 0-15.000 mg/l......................................... 1 ó 2 tubos ............pqt. 25 ..........24159-25

RIOS NECESARIOS Adaptador para tubo DCO, DR/2010......................................................... 1............................. 1 ..........44799-00 Mezclador 1,2 litros, 120 V, 50/60 Hz ....................................................... 1............................. 1 ..........26161-00 Mezclador 1,2 litros, 240 V, 50/60 Hz ....................................................... 1............................. 1 ..........26161-02 Herramienta para tapón de tubo DQO........................................................ 1............................. 1 ..........45587-00 Pipeta volumétrica clase A, 2,00 ml........................................................... 1............................. 1 ..........14515-36 Pipeta TenSette 0,1 a 1,0 ml ....................................................................... 1............................. 1 ..........19700-01 Pipeteador................................................................................................... 1............................. 1 ..........14651-00 Soporte para tubos DQO .......................................................................de 1 a 2........................ 1 ..........18641-00 Reactor COD 230 V (Europa).................................................................... 1............................. 1 ..........45600-02 Reactor COD 115/230 V 50/60 Hz (USA/Canadá) ................................... 1............................. 1 ..........45600-00

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DEMANDA QUIMICA DE OXIGENO, continuación REACTIVOS OPCIONALES Descripción

Unidad

Ref. N°

Ácido sulfúrico ACS .......................................................................................................500 ml* ..............979-49 Mercurio (II) Sulfato ACS .................................................................................................... 28 g ............1915-20 Hidrogenoftalato potásico ACS........................................................................................... 500 g ..............315-34 Solución patrón DQO, 300 mg/l .......................................................................................200 ml ..........12186-29 Solución patrón DQO, 1000 mg/l .....................................................................................200 ml ..........22539-29 Tubos DQO 0-150 mg/l...................................................................................................pqt. 150 ..........21258-15 Tubos DQO 0-1.500 mg/l................................................................................................pqt. 150 ..........21259-15

RIOS OPCIONALES Agitador magnético 115 V con soporte de electrodos ............................................................... 1 ..........45300-01 Agitador magnético 230 V con soporte de electrodos ............................................................... 1 ..........45300-02 Balanza analítica, 115 V............................................................................................................. 1 ..........26103-00 Balanza analítica, 230 V............................................................................................................. 1 ..........26103-02 Barra agitadora, 22,2 x 4,6 mm.................................................................................................. 1 ..........45315-00 Vaso de precipitados 250 ml....................................................................................................... 1 ..............500-46 Cuchara de medir, 0,5 g.............................................................................................................. 1 ..............907-00 Pantalla de seguridad para reactor COD ....................................................................................1 ..........23810-00 Puntas para pipeta TenSette 0,1 - 1,0 ml .........................................................................pqt. 50* ..........21856-96 Probeta graduada, 5 ml...............................................................................................................1 ..............508-37 Frasco volumétrico clase A, 100 ml........................................................................................... 1 ..........14574-42 Frasco volumétrico clase A, 1000 ml......................................................................................... 1 ..........14574-53 Papel pH, 1-11............................................................................................................... pqt. 5 rlx ..............391-33 Pipeta graduada, 5 ml ................................................................................................................. 1 ..............532-37 Pipeta volumétrica clase A, 10,00 ml......................................................................................... 1 ..........14515-38 Recuperador de la barra agitadora magnética ............................................................................ 1 ..........15232-00 Para recibir ayuda técnica e informaciones sobre pedidos, ver Capítulo 4.

* Unidades de mayor tamaño disponibles.

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Método 10067

DEMANDA QUIMICA DE OXIGENO (de 20 a 1.000 mg/l) Método Digestión Manganeso III

Para agua y aguas residuales

(eliminación de cloruro opcional)* 510 nm SI LA MUESTRA CONTIENE CLORURO, PASE A LA FASE 6

1. Introducir el número de programa grabado para la DQO, método Manganeso III. Pulsar: 4 3 2 ENTER. La pantalla indicará: Ajustar nm a 510 Nota: Si no puede analizar las muestras inmediatamente, ver Muestreo y almacenaje que aparece después de esta técnica.

2. Girar el dispositivo que 3. Homogeneizar 500 ml de 4. Si la muestra contiene regula la longitud de onda muestra durante 30 segundos cloruro*, pasar a la fase 6 y hasta que la pantalla indique: en un mezclador. efectuar la técnica de elimi510 nm nación del cloruro. Nota: Esta homogeneización asegura una distribución Una vez que indique la longihomogénea de los sólidos tud de onda exacta, la pantay mejora la exactitud y la lla indicará brevemente: reproductibilidad.

Si no hay cloruro en cantidades significativas, añadir con la pipeta 0,50 ml de muestra homogeneizada a un tubo Nota: En presencia de partícu- DQO Mn III. Tapar y agitar las en suspensión, seguir mez- varias veces para mezclar.

Muestra cero y a continuación: mg/l DQO Mn III

Nota: Ajustar la longitud de onda de los valores altos a los valores bajos.

clando mientras añade con la pipeta.

Nota: Precalentar el reactor COD a 150 °C para utilizarlo posteriormente. Nota: Si su aparato no dispone del programa 432, ver Preparación del aparato al final de esta técnica.

Nota: Si el valor de la DQO de la muestra no está entre 20 y 1000 mg/l y no es necesario eliminar el cloruro, diluir la muestra con agua desionizada para obtener una gama de 201000 mg/l DQO. Multiplicar el resultado final por el factor de disolución.

*Para determinar si el cloruro interfiere, analizar la muestra con y sin eliminación de cloruro y comparar los resultados.

Precaución: Algunos reactivos y rios utilizados en esta técnica pueden ser peligrosos para la salud y para la seguridad del si se manipulan inadecuadamente o si se utilizan accidentalmente de forma errónea. Ver advertencias del capítulo Seguridad de este manual. Utilizar ropa y gafas de protección adecuadas. En caso de o, lavar la parte afectada con agua del grifo. Seguir atentamente las instrucciones.

* En espera de ser patentados.

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PREPARAR UN BLANCO

5. Preparar un blanco (ver Técnica de eliminación del nota) sustituyendo la muestra cloruro (fases 6-18) por 0,50 ml de agua desioni6. Añadir 9,0 ml de muestra zada. Continuar en la fase 19 homogeneizada con una de la técnica. pipeta TenSette o una pipeta Nota: El blanco de reactivo es con válvula en un frasco estable y puede volverse a utili- vacío de vidrio para mezzar. Comprobar la calidad del clas. Si la DQO supera los blanco de reactivo midiendo la 1000 mg/l, diluir la muestra absorbencia del blanco y comcomo se describe en la parando con un tubo lleno de Tabla 1. agua desionizada. La absorbencia debe ser aproximadamente de 1,45-1,51.

Nota: En presencia de partículas en suspensión, siga mezclando mientras añade con la pipeta.

7. Añadir 1,0 ml de ácido sulfúrico concentrado al frasco mediante un distribuidor automático o una pipeta TenSette. Nota: La mezcla de ácido sulfúrico concentrado y de agua no es aditiva. La adición de 1,0 ml de ácido sulfúrico concentrado a 9,0 ml de agua no da un volumen final de 10,0 ml. Este factor se toma en cuenta en la curva de calibración.

8. Cerrar el frasco herméticamente y agitar varias veces. La solución se calentará. Dejar enfriar a temperatura ambiente antes de continuar. Nota: Las muestras acidificadas permanecen estables durante varios meses si se conservan a 4 ° C.

Tabla 1 Muestra (ml)

Agua desionizada (ml)

Gama (mg/l DQO)


6,0

3,0

30-1500

1,5

3,0

6,0

60-3000

3

1,0

8,0

180-9000

9

0,5

8,5

360-18000

18

Para todas las disoluciones, la relación entre la muestra diluida y el ácido sulfúrico debe ser de 9:1. Para las demás disoluciones que no aparecen en la lista de la Tabla 1, simplemente añadir el volumen de la muestra + el volumen de agua desionizada y dividir entre el volumen de la muestra para obtener el factor de multiplicación. Ejemplo: Diluir la muestra para una gama de 90 a 4500 mg/l de DQO. Volumen de la muestra (2,0 ml) + agua desionizada (7,0) = Volumen total (9,0 ml) Volumen total 9,0 ml Factor de multiplicación = ------------------------------------------------------------= ---------------- = 4.5 Volumen de la muestra 2,0 ml La gama estándar de la medición es 20-1000 mg/l DQO. Gama de medición para este ejemplo = 4,5 (20) a 4,5 (1000) = 90 a 4500 mg/l DQO. Para la disolución es mejor utilizar un volumen mínimo de muestra de 0,5 ml. Si los valores de la muestra son superiores a 18.000 mg/l de DQO, diluir la muestra por separado antes de eliminar el cloruro.

149


PREPARAR UN BLANCO

9. Preparar un blanco (ver 10. Si aún no está encennota) repitiendo las fases 6-8 dido, encender el reactor sustituyendo la muestra por DQO. Precalentar a 105 °C. 9,0 ml de agua desionizada. Colocar la pantalla de seguridad delante del reactor. Nota: Utilizar una pipeta limpia o aclárela muy bien. Nota: Analizarse un blanco por cada serie de muestras. Realizar todas las pruebas (muestras y blanco) con el mismo lote de tubos. El número de lote está en la etiqueta de la caja.

11. Etiquetar cada tubo DQO Mn III y quite el tapón. Colocar el tubo en uno de los agujeros numerados en la base del dispositivo de tratamiento previo al vacío Nota: Precaución: Verificar que los aparatos de seguridad (DTV).

están en su sitio para proteger al operario de las proyecciones en caso de escape de reactivo. Cualquier resto de reactivo derramado afectará a la exactitud del análisis. El reactivo es peligroso para la piel y otros Nota: El blanco de reactivo es materiales. No analice los estable y puede volverse a utili- tubos en los que se ha derramado una parte del reactivo. zar. Comprobar la calidad del blanco de reactivo midiendo la absorbencia del blanco y comparar con un tubo lleno de agua desionizada. Si se elimina el cloruro, la absorbencia debe ser aproximadamente de 1,42-1,47.

Nota: El DTV debe estar conectado a una bomba de vacío (y no a una trompa inyectora de agua) que puede crear un vacío de 51 a 64 cm de mercurio.

13. Conectar la bomba de vacío y ajuste la válvula del regulador de vacío por encima del DTV hasta que el manómetro interno indique 20 pulgadas de agua.

15. Cerrar totalmente la válvula de regulación de vacío para conseguir un vacío máximo. Después de un minuto, abrir la válvula de regulación de vacío del DTV para romper el vacío.

14. Añadir con la pipeta 0,60 ml de muestra acidificada (preparada en las fases 6-8) en el cartucho CEC. Añadir con la pipeta 0,60 ml de blanco en otro cartucho CEC. Se tarda aproximadaNota: Un ajuste óptimo permite que la muestra atraviese mente 1 minuto para recoger el cartucho CEC en aproxima- el líquido que atraviesa el cartucho en cada tubo. damente 30-40 segundos. Nota: Si el líquido no fluye por el cartucho, aumentar el vacío hasta que comience a fluir y, a continuación, reducir el vacío hasta 20 pulgadas de agua.

150

12. Colocar la parte superior del DTV sobre la base. Introducir un cartucho de eliminación de cloruro (CEC) nuevo sobre cada uno de los reactivos DQO Mn III. Tapar los agujeros vacíos del DTV utilizando los tapones que se incluyen.

16. Apagar la bomba. Quitar la parte superior del DTV y poner al lado de la base. Nota: Si la muestra no contiene materias en suspensión, no hace falta transferir el filtro al tubo de digestión en la fase 17.

DEMANDA QUIMICA DE OXIGENO, continuación 2:00

17. Utilizar una pinzas para quitar el filtro de la parte superior de cada cartucho. Colocar cada filtro en el tubo DQO Mn III correspondiente. Nota: Para evitar la contaminación, limpiar la punta de las pinzas entre muestra y muestra secándolas con un trapo limpio o aclarándolas con agua desionizada. Nota: Si la muestra no contiene materias en suspensión, no es necesario transferir el filtro al tubo de digestión.

18. Quitar el tubo DQO Mn III de la cámara de vacío y vuela a poner el tapón. Cerrar herméticamente el tapón de todos los tubos. Agitar los tubos hasta mezclar.

19. Colocar los tubos en el reactor COD precalentado. Digerir durante 1 hora.

20. Colocar los tubos sobre un soporte para enfriarlos durante 2 minutos. A continuación, enfriar a temperatura ambiente en un baño de agua fría. Suele tardar unos 3 minutos.

Nota: Si la muestra de los tubos hierve mientras tiene lugar la digestión, será que el tubo no está cerrado hermétiNota: Desechar el cartucho camente y los resultados serán utilizado para la eliminación del Nota: Ocasionalmente, los erróneos. cloruro. No lo vuelva a utilizar. tubos pueden presentar una capa superior incolora y una Nota: Las muestras pueden digerirse durante 4 horas para capa inferior violeta. Agitar el tubo varias veces y seguir adeoxidar las materias orgánicas resistentes. Tratar el blanco en lante con la técnica. Esto no afectará al resultado. las mismas condiciones.

21. Retirar los tubos del 22. Colocar el adaptador de 23. Colocar el blanco en el 24. Pulsar: ZERO agua y secar la parte exterior tubos DQO en los soportes adaptador con el logotipo La pantalla indicará: con un trapo limpio y seco. de medición con la señal Hach hacia el operario. ColoAjuste cero hacia la derecha. car la tapa sobre el adaptador. y a continuación: Agitar los tubos varias veces 0 mg/l DQO Mn III para mezclar.

151


25. Si se ha eliminado el 26. Colocar la muestra en el cloruro, comprobar que el adaptador con el logotipo disco del filtro no se ha que- Hach hacia el operario. Colodado enganchado en medio car la tapa sobre el adaptador. del tubo; podría interferir en la lectura del aparato. Mover mientras agita suavemente o golpea suavemente el tubo contra la mesa.

27. Pulsar: READ La pantalla indicará: Lectura a continuación aparecerá el resultado en mg/l de DQO. Nota: Ajustar el resultado para todas las disoluciones de muestras en las fases 4 o 6.

Muestreo y almacenaje Tomar las muestras en recipientes de vidrio. Utilizar frascos de plástico únicamente cuando haya comprobado que están exentos de contaminación orgánica. Analizar las muestras biológicamente activas en cuanto sea posible. Homogeneizar las muestras que contienen sólidos para obtener muestras representativas. Las muestras tratadas con ácido sulfúrico con pH 2 o por debajo(2 ml por litro) y enfriadas a 4 °C pueden almacenarse hasta 28 días. Corregir el resultado por adiciones de volumen; ver Correciones de adiciones de volumen en el capítulo 1.

Verificación de la exactitud Método de solución patrón Preparar una solución patrón de 800 mg/l de DQO diluyendo 0,6808 g de anhídrido de hidrógenoftalato de potasio seco (una noche a 120 °C) en un litro de agua desionizada. Utilizar 0,50 ml de esta solución (0,60 ml para la técnica de eliminación de cloruro) como volumen de muestra. El resultado deberá estar comprendido entre 800 ± 26 mg/l DQO. Hach puede proporcionar una solución patrón de DQO de 800 mg/l lista para su utilización (ver Reactivos opcionales).

Resultados del método (valores para la DQO Mn III sin la técnica de eliminación de cloruro). Precisión Sólamente un solo operario obtuvo en un laboratorio una desviación estándar de ± 20 mg/l DQO utilizando una solución patrón de 800 mg/l de DQO y dos lotes representativos de reactivo con el DR/2010.

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DEMANDA QUIMICA DE OXIGENO, continuación Límite de detección estimado (LDE) El límite de detección estimado para el programa 432 es de 4 mg/l DQO. El LDE es la concentración mínima media distinta de cero calculada en un matraz de agua desionizada con un margen de confianza del 99%. Para más información sobre la derivación y la utilización del límite de detección estimado Hach, ver el capítulo 1.

Interferencias Los productos inorgánicos pueden oxidarse con el manganeso trivalente y provocar una interferencia positiva cuando están presentes en cantidades representativas. El cloruro causa la interferencia más frecuente y se elimina tratando previamente la muestra con un cartucho de eliminación de cloruro (CEC). Si se sabe que no hay cloruro o que sólo hay una cantidad insignificante, puede suprimirse el tratamiento previo. Un método fácil para determinar si el cloruro afectará a los resultados del análisis, consiste en analizar muestras normales con y sin eliminación de cloruro y comparar los resultados. Las demás interferencias inorgánicas (por ejemplo el nitrito, el hierro ferroso y el sulfuro) no suelen estar presentes en cantidades elevadas. Si es necesario, pueden corregirse estas interferencias después de haber medido la concentración de estos iones con métodos distintos y, por tanto, después de haber corregido el resultado de la DQO. El nitrógeno amoniacal interfiere en presencia de cloruro, no interfiere en ausencia de cloruro.

Principio del método La demanda química de oxígeno (DQO) I se define como "… una medición de la equivalencia en oxígeno del contenido de materia orgánica de una muestra que es susceptible de ser oxidada mediante un oxidante químico potente" (APHA Standard Methods, 19th ed., 1995). El manganeso trivalente es un oxidante químico potente no cancerígeno que pasa cuantitativamente de violeta a incoloro cuando reacciona con la materia orgánica. Normalmente oxida aproximadamente el 80% de los compuestos orgánicos. Los estudios nos han demostrado que las reacciones son altamente reproducibles y que los resultados de los análisis están estrechamente realcionados con los valores de demanda bioquímica de oxígeno (DBO) y los análisis de DQO con cromo hexavalente. Ningún método de demanda de oxígeno da como resultado un 100% de oxidación de todos los compuestos orgánicos. Se incluye una calibración basada en la oxidación del hidrogenoftalato de potasio (KHP). Pueden obtenerse resultados distintos en el análisis de diferentes aguas residuales. La calibración con el KHP es adecuada para la mayoría de las aplicaciones. El mayor grado de precisión se obtiene cuando los resultados están correlacionados con un método de referencia como la DBO o uno de los métodos de DQO con dicromato. Algunos efluentes especiales pueden necesitar una calibración particular para obtener un resultado directo en mg/l de DQO o para generar un factor de corrección para la respuesta precalibrada con el KHP. Puede alargarse el tiempo de digestión de la muestra hasta 4 horas para aquellas muestras que sean difíciles de oxidar.

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DEMANDA QUIMICA DE OXIGENO, continuación REACTIVOS NECESARIOS Cantidad requerida por análisis

Descripción

Unidad

Ref. N°

Ácido sulfúrico concentrado ACS............................................................1 ml .................... 4 Kg ..............979-09 Cartucho de eliminación de cloro (CEC) ................................................... 1....................pqt. 25 ..........26618-25 Agua desionizada ..................................................................................variable ..............4 litros ..............272-56 Tubos de reactivos DQO Manganeso III .................................................. 1-2 ..................pqt. 25 ..........26234-25

RIOS NECESARIOS Adaptador para tubos DQO, DR/2010 ....................................................... 1............................. 1 ..........44799-00 Recipiente para mezclador, 50-250 ml....................................................... 1............................. 1 ..........26748-00 Tapón con anilla de Teflon para frasco 24277 ........................................... 2............................. 1 ..........24018-12 Dispositivo de tratamiento previo al vacío (DTV) ..................................... 1............................. 1 ..........49000-00 Pantalla de seguridad para reactor COD .................................................... 1............................. 1 ..........23810-00 Puntas para pipeta TenSette 0,1 - 1,0 ml .................................................... 2....................pqt. 50 ..........21856-96 Puntas para pipeta TenSette 1,0 - 10,0 ml .................................................. 2....................pqt. 50 ..........21997-96 Frasco de vidrio para mezclas .................................................................... 2.............................1 ..........24277-00 Mezclador, 14 velocidades, 120 V ............................................................. 1............................. 1 ..........26747-00 Pinzas con punta extrafina.......................................................................... 1............................. 1 ..........26696-00 Pipeta TenSette 0,1 a 1,0 ml ....................................................................... 1............................. 1 ..........19700-01 Pipeta TenSette 1,0 a 10,0 ml..................................................................... 1............................. 1 ..........19700-10 Bomba de vacío 115 V ............................................................................... 1............................. 1 ..........14697-00 o Bomba de vacío 230 V ............................................................................... 1............................. 1 ..........14697-02 Soporte para tubos DQO ............................................................................ 1............................. 1 ..........18641-00 Reactor COD 230 V (Europa).................................................................... 1............................. 1 ..........45600-02 o Reactor COD 115/230 V 50/60 Hz (USA/Canadá) ................................... 1............................. 1 ..........45600-00

REACTIVOS OPCIONALES Hidrogenoftalato potásico ACS........................................................................................... 500 g ..............315-34 Solución patrón DQO, 800 mg/l .......................................................................................200 ml ..........26726-29

RIOS OPCIONALES Distribuidor para ácido sulfúrico................................................................................................ 1 ..........25631-37 Puntas para pipeta TenSette 0,1 - 1,0 ml .......................................................................pqt. 1000 ..........21856-28 Puntas para pipeta TenSette 1,0-10,0 ml .........................................................................pqt. 250 ..........21997-25 Para recibir ayuda técnica e informaciones sobre pedidos, ver Capítulo 4.

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DIOXIDO DE CLORO, Gama Baja (de 0-a1,00 mg/l)


Método Rojo de Clorofenol* 575 nm

1. Pulsar el número del programa grabado para el dióxido de cloro de gama baja (ClO2).

2. Girar el dispositivo que 3. Llenar dos probetas graregula la longitud de onda duadas de mezclar de 50 ml hasta que la pantalla indique: hasta la marca de 50 ml con 575 nm la muestra.

Pulsar: 7 2 ENTER

Una vez que indique la longitud de onda exacta, la pantalla indicará brevemente: Muestra cero y a continuación: mg/l ClO2 GB

Nota: Analizar las muestras inmediatamente después del muestreo.

6. Utilizar una pipeta graduada de clase A para añadir 1,00 ml de reactivo dióxido de cloro 2 a cada probeta. Tapar. Agitar varias veces para mezclar.

7. Utilizar una pipeta graduada de clase A o una pipeta TenSette para añadir 1,00 ml de reactivo dióxido de cloro 3 a cada probeta. Tapar. Agitar varias veces para mezclar.

La pantalla indicará: Ajustar nm a 575 Nota: Se puede utilizar la celda de flujo continuo con este método. Aclarar con agua desionizada despúes de cada análisis.

5. Añadir el contenido de una cápsula de reactivo reductor del cloro a una de las probetas. Agitar varias veces hasta disolución. Esta solución es el blanco. La otra solución será la muestra preparada.

4. Utilizar una pipeta graduada de clase A o una pipeta TenSette para añadir 1,00 ml de reactivo dióxido de sodio a cada probeta. Tapar. Agitar varias veces para mezclar.

Nota: Para mayor exacittud, analizar las muestras a la misma temperatura.

8. Vertir 25 ml de cada probeta en dos cubetas distintas.

* Adaptado de Harp, Klein and Schoonover, Jour. Amer. Water Works Assn. 73: 387-388 (1981).

155

DIOXIDO DE CLORO, Gama Baja, continuación

9. Colocar el blanco en los 10. Pulsar: ZERO soportes de medición. Cerrar La pantalla indicará: la tapa. Ajuste cero y a continuación: 0,00 mg/l ClO2 GB

11. Colocar la muestra preparada en los soportes de medición. Cerrar la tapa. Pulsar: READ La pantalla indicará: Lectura a continuación aparecerá el resultado en mg/l de ClO2.

Muestreo y almacenaje Tomar las muestras en frascos de vidrio o de plástico limpios. Llenar totalmente y tapar herméticamente. Evitar cualquier agitación excesiva o la exposición a la luz, especialmente de la luz del sol directa. Las muestras deben ser analizadas inmediatamente después de su toma y no pueden conservarse para un futuro análisis.

Precisión Sólamente un operario obtuvo en un laboratorio una desviación estándar de ± 0,014 mg/l de ClO2 utilizando una solución patrón de dióxodo de sodio de 0,45 mg/l y dos lotes representativos de reactivo con el DR/2010.

Interferencias Para el agua con un elevado nivel de acidez o de alcalinidad, pueden necesitarse 2,0 ml de cada uno de los reactivos de dióxido de cloro 1 y de dióxido de cloro 3 en lugar de 1,0 ml. El ozono interfiere a partir de 0,5 mg/l. Los siguientes elementos no interfieren si no se sobrepasan las siguientes concentraciones. ClO-

5,5 mg/l

Fe3+

ClO2ClO3CrO42-

6 mg/l

Dureza

1000 mg/l

6 mg/l

Turbiedad

1000 NTU

5 mg/l

3,6 mg/l

Principio del método El dióxido de cloro (ClO2) viene determinado por su combinación con el rojo de clorofenol de pH 5,2 para formar un complejo incoloro. Se produce una disminución del color proporcional a la concentración de dióxido de cloro. Este método es específico para el ClO2 y es insensible a las demás formas activas del cloro o a los oxidantes moderados. 156

DIOXIDO DE CLORO, Gama Baja, continuación REACTIVOS NECESARIOS Ref. N°

Kit de reactivos de dióxido de cloro para muestras de 25 ml (100 pruebas) ..........................................22423-00 que contiene: (2) 20700-42, (2) 20701-42,(2) 20702-42, (1) 14363-69 Cantidad requerida por análisis

Descripción

Unidad

Ref. N°

Reactivo dióxido de cloro 1......................................................................2 ml .................100 ml ..........20700-42 Reactivo dióxido de cloro 2......................................................................2 ml .................100 ml ..........20701-42 Reactivo dióxido de cloro 3......................................................................2 ml .................100 ml ..........20702-42 Reactivo reductor del cloro en cápsulas ..............................................1 cápsula ...........pqt. 100 ..........14363-69

RIOS NECESARIOS Probeta graduada de mezclar, 50 ml .......................................................... 2............................. 1 ............1896-41 Frasco volumétrico clase A, 1,00 ml.......................................................... 1............................. 1 ..........14515-35 Pipeteador................................................................................................... 1............................. 1 ..........14651-00 Cubetas graduadas colorimétricas, aparejadas 25 ml................................. 2..........................par ..........20950-00

RIOS OPCIONALES Celda de flujo continuo con embudo.......................................................................................... 1 ..........45215-00 Puntas para pipeta TenSette 0,1 - 1,0 ml ...........................................................................pqt. 50 ..........21856-96 Pipeta TenSette 0,1 a 1,0 ml ....................................................................................................... 1 ..........19700-01 Para recibir ayuda técnica e informaciones sobre pedidos, ver Capítulo 4.

157

DUREZA TOTAL, Gama Ultrabaja

Método 8374 (de 0 a 1000 µg/l Ca & Mg en CaCO3)

Calcio y magnesio, Método colorimétrico Clorofosfonazo

Para agua ultrapura

669 nm

1. Pulsar el número del pro- 2. Girar el dispositivo que grama grabado para la dureza regula la longitud de onda de gama ultrabaja. hasta que la pantalla indique: 669 nm Pulsar: 2 2 7 ENTER Una vez que indique la longiLa pantalla indicará: tud de onda exacta, la pantaAjustar nm a 669 lla indicará brevemente: Muestra cero y a continuación: µg/l CaCO3

3. Aclarar una cubeta de 4. Llenar la cubeta hasta plástico y su corresponla marca de 25 ml con la diente tapón con el agua que muestra. va a analizar. Evitar que la parte de abajo del tapón entre en o con superficies que pudieran contaminarlo.

5. Añadir el contenido de una cápsula de solución clorofosfonazo a la muestra.

7. Colocar la cubeta en los 8. Pulsar: ZERO soportes de medición. Cerrar La pantalla indicará: la tapa. Ajuste cero y a continuación: 0 µg/l en CaCO3

Nota: Puede quedar una cantidad pequeña de contenido en la cápsula. Esto no afecta al resultado.

6. Tapar le cubeta y agitar para mezclar.

Nota: Utilizar cubetas de plástico. El vidrio contamina la muestra.

Nota: Puede utilizarse 1 ml de solución clorofosfonazo (25895-49) en lugar de la cápsula.

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DUREZA TOTAL, Gama Ultrabaja, continuación

9. Quitar la cubeta de los 10. Tapar le cubeta y agitar 11. Colocar la cubeta en los 12. Pulsar: READ soportes de medición. Añadir durante para mezclar. soportes de medición. Cerrar La pantalla indicará: una gota de reactivo CDTA la tapa. Lectura para dureza ultrabaja. a continuación aparecerá el Nota: Efectuar las fases 10-12 resultado en µg/l de CaCO 3. en 1 ó 2 minutos.

Formas

Mg CaCO3 Ca

Nota: Las demás formas deben utilizarse exclusivamente cuando la muestra contenga sólamente Mg o Ca. Este método no hace una distinción entre las dos formas.

Muestreo y almacenaje No utilizar recipientes de vidrio. Tomar las muestras en frascos de plástico limpios con tapones de rosca. Aclarar el recipiente varias veces con el agua que se va a analizar antes de llenar el frasco con la muestra. Tapar herméticamente para evitar que se contamine mientras lo transporta. Analizar las muestras en cuanto sea posible.

Verificación de la exactitud Método de adición de patrones a. Utilizar la pipeta TenSette para añadir respectivamente 0,1 ml, 0,2 ml y 0,3 ml de la solución patrón de calcio de 20 mg/l de CaCO3, a tres muestras de 25 ml y mezclar cuidadosamente. b. Analizar cada muestra según la técnica descrita arriba. c. Cada 0,1 ml de patrón añadido debe aumentar la concentración de dureza de 80 µg/l de CaCO3. d. Si no se producen estos aumentos, ver Adiciones de patrón (Capítulo 1) para más información. Método de solución patrón Utilizar la solución de calcio de 500 µg/l (CaCO 3) que aparece en la lista de reactivos opcionales. Analizar esta solución según lo descrito más arriba. El resultado debe estar comprendido entre 460 µg/l y 540 µg/l de CaCO3.

159

DUREZA TOTAL, Gama Ultrabaja, continuación Precisión Sólamente un operario obtuvo en un laboratorio una desviación estándar de ± 3 mg/l, utilizando una solución patrón de 600 µg/l de CaCO3 y dos lotes representativos de reactivo con el DR/2010.

Interferencias Se han estudiado las interferencias con distintas concentraciones de dureza entre 0 y 500 µg/l de CaCO3. Se han evaluado distintos cationes con concentraciones dentro de la gama adecuada a las aplicaciones en agua ultrapura. Se considera que el ión provoca una interferencia cuando la concentración medida cambia un ± 10 %. Tabla 1 Interferencia negativa Ión

Concentración por encima de la que interfiere (µg/l)

Aluminio

150

Sodio

79.000 Tabla 2 Interferencia positiva Ión

Concentración por encima de la que interfiere (µg/l)

Cobre

250

Silicio

1.000 Tabla 3 Sin interferencia Ión

Concentración máxima probada (µg/l)

Amonio

1.000

Formaldehído

47.000

Potasio

1.000

Eliminación de residuos Para eliminar las muestras desarrolladas, abrir al grifo de agua fría y vertir el contenido por el desagüe con cuidado. Para aclarar dejar correr el agua durante 1 minuto.

Principio del método El calcio y el magnesio se combinan con el indicador clorofosfonazo 3 para formar un complejo que absorbe fuertemente la luz a 669 nm. Una gota de reactivo CDTA destruye este complejo y la disminución de absorbencia provocada es proporcional a la cantidad de calcio y de magnesio de la muestra (en CaCO3).

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DUREZA TOTAL, Gama Ultrabaja, continuación REACTIVOS NECESARIOS Ref. N°

Kit de reactivos de dureza, gama ultrabaja (100 pruebas) (1) 25895-99, (1) 25896-36, (1) frasco de plástico 24102 ......................................................................26031-00 Kit de reactivos de dureza, gama ultrabaja (500 pruebas) (2) 25895-49, (1) 25896-36, (1) frasco de plástico 24102 ......................................................................26031-01 Cantidad requerida por análisis

Descripción

Unidad

Ref. N°

Solución de indicador clorofosfonazo..................................................1 cápsula ...........pqt. 100 ..........25895-99 Reactivo CDTA dureza gama ultrabaja .................................................. 1 gota ..................10 ml ..........25896-36

RIOS NECESARIOS Tijeras de acero inox/polipropileno para abrir cápsulas............................. 1............................. 1 ..........23694-00 Cubetas polistreno 1" con tapones ............................................................. 1....................pqt. 12 ..........24102-12

REACTIVOS OPCIONALES Solución patrón de calcio 20.000 µg/l de CaCO3 .............................................................946 ml ..........21246-16 Solución patrón de calcio 500 µg/l de CaCO3 ..................................................................946 ml ..........20580-16 Solución de indicador clorofosfonazo......................................................1 ml .................500 ml ..........25895-49

APARATOS OPCIONALES Distribudor Repipet Jr, 1,0 ml volumen fijo............................................................................... 1 ..........21113-01 Puntas para pipeta TenSette 0,1 - 1,0 ml ...........................................................................pqt. 50 ..........21856-96 Pipeta TenSette 0,1 a 1,0 ml ....................................................................................................... 1 ..........19700-01 Para recibir ayuda técnica e informaciones sobre pedidos, ver Capítulo 4.

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FENOLES (de 0 a 0,200 mg/l) Método 4 Aminoantipirina*

Aprobado por la USEPA para análisis de aguas residuales (requiere destilación, ver Capítulo 2).**

1. Medir 300 ml de agua desionizada en una probeta de 500 ml. Nota: Analizar las muestras en menos de 4 horas para evitar la oxidación, ver Muestreo y Almacenaje más abajo.

5. Añadir 5 ml de tampón dureza 1 a cada embudo. Tapar. Agitar hasta mezclar.

2. Vertir el agua desionizada medida en un embudo de separación de 500 ml (el blanco).

3. Medir 300 ml de muestra 4. Vertir esta muestra en en una probeta graduada de otro embudo de separación 500 ml. de 500 ml (la muestra preparada).

6. Añadir el contenido de 7. Añadir el contenido de 8. Añadir 30 ml de clorouna cápsula de reactivo Fenol una cápsula de reactivo Fenol formo a cada embudo. Tapar a cada embudo. Tapar y agi- 2 a cada ampolla. Tapar y los embudos. tar hasta disolución. agitar hasta disolución. Nota: La exactitud del análisis se verá afectada si se derrama algo de reactivo. El reactivo es peligroso para la piel y otros materiales.

* Adaptado de Standard Methods for the Examination of Water and Wastewater. ** Este método es equivalente al método USEPA-420.1 para agua residual.

162

Nota: Precaución : Utilizar cloroformo sólo si la ventilación es adecuada.

FENOLES, continuación

9. Agitar los embudos y ventilar temporalmente. Agitar brevemente los embudos de separación y ventilar. A continuación, agitar fuertemente los embudos durante 30 segundos.

10. Quitar los tapones. Dejar reposar los embudos hasta que se asiente el cloroformo en el fondo del embudo.

11. Introducir un trozo de 12. Drenar las capas de cloalgodón (del tamaño de un roformo en dos cubetas, una guisante) en el tubo de salida para el blanco y otra para la de cada embudo. muestra preparada.

Nota: Si filtra el cloroformo a Nota: En presencia de fenol, el través de un algodón absorcloroformo (parte inferior) ten- bente seco se eliminará el agua y las partículas en susdrá un color amarillo-ámbar. pensión. El volumen del extracto de cloroformo será de unos 25 ml debido a la poca solubilidad del cloroformo en el agua.

Nota: Continuar el proceso de forma rápida porque el cloroformo se evapora, causando resultados muy demasiado altos. Se recomienda el uso de cubetas con tapones esmerilados.

460 nm

13. Introducir el número de 14. Girar el dispositivo que 15. Colocar el blanco en los 16. Pulsar: ZERO programa grabado para los regula la longitud de onda soportes de medición. Cerrar La pantalla indicará: fenoles. hasta que la pantalla indique: la tapa. Ajuste cero 460 nm y a continuación: Pulsar: 4 7 0 ENTER 0,000 mg/l FENOL Una vez que se indique la La pantalla indicará: longitud de onda exacta, la Ajustar nm a 460 pantalla indicará brevemente: Nota: Con este método no se Muestra cero puede utilizar la celda de flujo y a continuación: continuo. mg/l FENOL

163

FENOLES, continuación

17. Colocar la muestra pre- 18. Pulsar: READ parada en los soportes de La pantalla indicará: medición. Cerrar la tapa. Lectura a continuación aparecerá el resultado en mg/l de fenoles.

Muestreo y almacenaje Los resultados más fiables se obtienen cuando se analizan las muestras menos de 4 horas después de su toma. Las siguientes instrucciones de almacenaje son necesarias sólamente cuando no se puede realizar un análisis inmediato. Vertir 500 ml de muestra en recipientes de cristal limpios y añadir el contenido de dos cápsulas de sulfato de cobre. Ajustar el pH de la muestra a 4 o por debajo con una solución de ácido fosfórico al 10%. Almacenar a 4 °C (39 °F) o por debajo y analizar en menos de 24 horas.

Verificación de la exactitud Método de solución patrón Analizar las soluciones patrón periódicamente y cuando se utilicen por primera vez nuevos lotes de reactivo para obtener una mayor exactitud. Preparar las soluciones patrón de la siguiente forma: a. Pesar 1,00 g de fenol de calidad para análisis. Transferir a un frasco volumétrico de 1 litro. Diluir hasta completar el volumen con agua desionizada recientemente hervida y enfriada. Esta es una solución de reserva de 1000 mg/l. b. Transferir 1,00 ml de solución de 1000 mg/l a un frasco volumétrico de 100 ml. Diluir hasta completar el volumen con agua desionizada. Esta es una solución de trabajo de 10 mg/l. c. Preparar soluciones patrón a 0,06 - 0,12 y 0,18 mg/l añadiendo con la pipeta 3,00 - 6,00 et 9,00 ml de la solución de 10 mg/l en tres frascos volumétricos de 500 ml. Diluir hasta completar el volumen con agua desionizada. d. Realizar la técnica de fenol descrita anteriormente con las tres soluciones patrón preparadas y comprobar que los resultados son correctos.

Precisión Sólamente un operario obtuvo en un laboratorio una desviación estándar de ± 0,0047 mg/l utilizando una solución patrón de fenol de 0,08 mg/l y dos lotes representativos de reactivo con el DR/2010. 164

FENOLES, continuación Límite de detección estimado (LDE) El límite de deteccción estimado para el programa 470 es de 0,003 mg/l. El LDE es la media más alta de concentración distinta de cero calculada en un matraz de agua desionizada con un límite de confianza del 99%. Para más información sobre la derivación y la utilización del límite de detección estimado Hach, ver el capítulo 1.

Interferencias El pH de la muestra debe estar comprendido entre 3 y 11,5 para obtener mejores resultados. En presencia de sulfuro o de materias en suspensión, será necesario efectuar el siguiente tratamiento previo: a. Medir aproximadamente 350 ml de muestra en una probeta de 500 ml. Vertir esta muestra en un Erlenmeyer de 500 ml limpio. b. Añadir el contenido de una cápsula de inhibidor de sulfuro. Agitar para mezclar. c. Filtrar 300 ml de muestra con un filtro plegado. Utilizar esta solución filtrada en la fase 4. Los agentes de reducción y los agentes oxidantes como el cloro pueden interferir. La destilación de la muestra como se describe en las fases anteriores elimina las interferencias. a. Preparar el destilador Hach uniendo los frascos de utilización general como se indica en el manual de instrucciones del destilador Hach. Utilizar un erlenmeyer de 500 ml para recoger el destilado. Es posible que sea necesario elevar el frasco con un soporte-elevador. Colocar una barra agitadora en el matraz del destilador. b. Medir 300 ml de muestra en una probeta graduada de 500 ml. Vertir en el matraz. c. Medir 1 ml de indicador naranja de metilo en la pipeta y añádalo en el matraz. Encender el destilador y ajustar la velocidad de agitación a 5. d. Añadir la solución de ácido fosfórico al 10% gota a gota hasta que el indicador cambie de amarillo a naranja. e. Añadir el contenido de una cápsula de sulfato de cobre y deje que se disuelva. (Omitir esta fase si ya se ha utilizado sulfato de cobre para conservar la muestra). Tapar el matraz. f.

Abrir el agua y ajustar para que se mantenga un flujo constante en el condensador. Ajustar la placa calentadora a 10.

g. Tomar 275 ml de producto destilado y apagar la placa calentadora. h. Llenar una probeta graduada de 25 ml con 25 ml de agua desionizada. Añadir agua en el matraz. Volver a conectar el destilador. Calentar hasta que se obtengan 25 ml de producto destilado. Ya se puede analizar el destilado.

165

FENOLES, continuación Principio del método El método 4 aminoantipirina determina todos los fenoles o naftoles orto y metasustituidos pero no determina los fenoles para-sustituidos. Estos fenoles reaccionan con la aminoantipirina 4 en presencia de ferricianuro de potasio para formar un colorante de antipirina. Entonces, se extrae este colorante de la solución acuosa con cloroformo y se mide el color a 460 nm. La sensibilidad del método varía según el tipo de compuesto fenólico. Dado que una muestra de agua puede contener varios tipos de compuestos fenólicos, el resultado se expresa en concentración equivalente de fenol.

REACTIVOS NECESARIOS Kit de reactivos de fenol (100 pruebas)...................................................................................................22439-00 que contiene: (3) 424-49, (2) 14458-17, (4) 1836-66, (8) 872-68 Cantidad requerida por análisis

Descripción

Unidad

Ref. N°

Cloroformo, ACS ....................................................................................60 ml ................4 litros ..........14458-17 Agua desionizada ...................................................................................300 ml ...............4 litros ..............272-56 Reactivo Fenol en cápsulas .................................................................2 cápsulas.............pqt. 25 ..............872-68 Reactivo Fenol 2 en cápsulas ..............................................................2 cápsulas.............pqt. 50 ............1836-66 Tampón Dureza 1 ....................................................................................10 ml ................500 ml ..............424-49

RIOS NECESARIOS Embudos de separación, 500 ml................................................................. 2............................. 1 ..............520-49 Anilla-soporte 10 cm.................................................................................. 2............................. 1 ..............580-01 Bolas de algodón absorbente...................................................................... 2..................pqt. 100 ............2572-01 Cubetas graduadas colorimétricas, aparejadas 25 ml................................. 2..........................par ..........20950-00 Pipeta graduada, 50 ml ............................................................................... 1............................. 1 ..............508-41 Pipeta graduada, 500 ml ............................................................................. 1............................. 1 ..............508-49 Pinza cortante ............................................................................................. 1............................. 1 ..............968-00 Pipeta volumétrica clase A, 5,00 ml........................................................... 1............................. 1 ..........14515-37 Soporte 13 x 20 cm..................................................................................... 1............................. 1 ..............563-00

REACTIVOS OPCIONALES Solución de ácido fosfórico, 10 % .......................................................................... 100 ml CGG ..........14769-32 Sulfato de cobre en cápsulas .............................................................................................pqt. 50 ..........14818-66 Solución de indicador naranja de metilo ................................................................. 100 ml CGG ..............148-32 Inhibidor de sulfuro en cápsulas......................................................................................pqt. 100 ............2418-99 Fenol ACS ........................................................................................................................... 113 g ..............758-14

166

FENOLES, continuación RIOS OPCIONALES Descripción

Unidad

Ref. N°

Balanza AccuLab Pocket Pro 150B, 9 V ................................................................................... 1 ..........25568-00 Destilador, rios de uso general......................................................................................... 1..........22653-00 Equipo calefactor y soporte para destilador 230 V .................................................................... 1 ..........22744-02 Equipo calefactor y soporte para destilador 115 V .................................................................... 1 ..........22744-00 Embudo poli, 65 mm .................................................................................................................. 1 ............1083-67 Pipeta graduada, 25 ml ...............................................................................................................1 ..............508-40 Frasco Erlenmeyer 500 ml ......................................................................................................... 1 ..............505-49 Frasco volumétrico clase A, 100 ml........................................................................................... 1 ..........14574-42 Frasco volumétrico clase A, 500 ml........................................................................................... 1 ..........14574-49 Frasco volumétrico clase A, 1000 ml......................................................................................... 1 ..........14574-53 Papel filtro plegado 12,5 cm............................................................................................pqt. 100 ............1894-57 Papel pH, de 1 a 11........................................................................................................ pqt. 5 rlx ..............391-33 Pipeta graduada, 1,0 ml .............................................................................................................. 1 ..............532-35 Pipeta volumétrica clase A, 1,00 ml........................................................................................... 1..........14515-35 Pipeta volumétrica clase A, 3,00 ml........................................................................................... 1..........14515-03 Pipeta volumétrica clase A, 6,00 ml........................................................................................... 1..........14515-06 Pipeta volumétrica clase A, 9,00 ml........................................................................................... 1..........14515-09 pipeteador ...................................................................................................................................1 ..........14651-00 Soporte de elevación. ................................................................................................................. 1 ..........22743-00 Para recibir ayuda técnica e informaciones sobre pedidos, ver Capítulo 4.

167

FLUORURO (de 0 a 2,00 mg/l

Método 8029 Para aguas residuales y agua de mar

F-)

Método SPADNS* (Reactivos en solución o ampollas AccuVac); Aprobado por la USEPA para análisis de agua potable y de aguas residuales (requiere destilación; ver Capítulo 2).**.

Técnica con reactivo SPADNS en solución 580 nm

1. Introducir el número de programa grabado para el Fluoruro (F-). Pulsar: 1 9 0 ENTER La pantalla indicará: Ajustar nm a 580 Nota: Con este método se puede utilizar la celda de flujo continuo.

2. Girar el dispositivo que 3. Colocar el elevador de regula la longitud de onda cubetas de 10 ml en los hasta que la pantalla indique: soportes de medición. 580 nm Una vez que indique la longitud de onda exacta, la pantalla indicará brevemente: Muestra cero y a continuación: mg/l F-

4. Medir 10,0 ml de muestra en una cubeta seca (muestra preparada). Nota: Utilizar una probeta graduada o una pipeta.


5. Vertir 10,0 ml de agua desionizada en otra cubeta seca de 10 ml (el blanco);

6. Añadir con la pipeta 7. Pulsar: SHIFT TIMER 2,00 ml de reactivo SPADNS Empezará un período de en cada cubeta. Agitar para reacción de 1 minuto. mezclar. Utilizar un Nota: Utilizar una probeta grapipeteador. duada o una pipeta. Nota: La muestra y el agua desionizada deben estar a la misma temperatura (± 1°C). Los ajustes de temperatura pueden hacerse antes o después de la adición de reactivo.

Nota: El reactivo SPADNS es tóxico y corrosivo, manipular con precaución.

8. Cuando suene el temporizador, la pantalla indicará: mg/l FColocar el blanco en los soportes de medición. Cerrar la tapa.

Nota: Medir el reactivo SPADNS con mucha precisión.

* Adaptado de Standard Methods for the Examination of Water and Wastewater. ** Este método es equivalente al método USEPA-340.1 para agua potable y aguas residuales.

168

FLUORURO, continuación

9. Pulsar: ZERO La pantalla indicará: 0,00 mg/l F-

10. Colocar la muestra en los soportes de medición. Cerrar la tapa.

11. Pulsar: READ La pantalla indicará: Lectura a continuación aparecerá el resultado en mg/l de fluoruro.


1. Pulsar el número del pro- 2. Girar el dispositivo que grama grabado para el fluo- regula la longitud de onda ruro (F-), ampollas AccuVac. hasta que la pantalla indique: 580 nm Pulsar: 1 9 5 ENTER Una vez que indique la longiLa pantalla indicará: tud de onda exacta, la pantaAjustar nm a 580 lla indicará brevemente: Nota: Se puede utilizar la Ajuste cero celda de flujo continuo con y a continuación: este método. mg/l F AV

3. Tomar al menos 40 ml de muestra en un vaso de precipitados de 50 ml. Llenar otro vaso de precipitados con 50 ml con al menos 40 ml de agua desionizada.


169

4. Llenar una ampolla AccuVac Fluoruro SPADNS con la muestra preparada. Llenar otra ampolla con agua desionizada (el blanco). Nota: Mantener sumergida la punta hasta que la ampolla esté totalmente llena.

FLUORURO, continuación

5. Agitar la ampolla rápida- 6. Pulsar: SHIFT TIMER mente varias veces para mezEmpezará un período de clar, a continuación, secar el reacción de 1 minuto. líquido y eliminar las huellas de dedos. Nota: No poner los dedos sobre la punta rota, el líquido permanece en la ampolla.

9. Pulsar: ZERO La pantalla indicará: 0,00 mg/l F- AV

10. Colocar la ampolla AccuVac que contiene la muestra en los soportes de medición. Cerrar la tapa.


8. Cuando suene el temporizador, la pantalla indicará: mg/l F- AV



11. Pulsar: READ La pantalla indicará: Lectura a continuación aparecerá el resultado en mg/l de fluoruro.

Muestreo y almacenaje Tomar las muestras en recipientes de plástico. Las muestras pueden almacenarse hasta 28 días.

Verificación de la exactitud Método de solución patrón Hach proporciona una variedad de soluciones patrón que abarca toda la gama de análisis. Utilizar estos patrones en lugar de la muestra para comprobar la técnica. Las pequeñas variaciones entre los lotes de reactivos pueden medirse por encima de 1,5 mg/l. A pesar de que los resultados en esta zona de concentración son válidos para la mayoría de las aplicaciones, puede obtenerse una mayor exactitud diluyendo la muestra al 50% y repitiendo el análisis. Multiplicar el resultado por 2.

170

FLUORURO, continuación Precisión Sólamente un operario obtuvo en un laboratorio una desviación estándar de ± 0,02 mg/l utilizando una solución patrón de de 1,00 mg/l de fluoruro y dos lotes representativos de reactivo con el DR/2010.

Límite de detección estimado (LDE) El límite de detección estimado para los programas 190 (reactivo en solución) y 195 (ampollas AccuVAc) es de 0,02 mg/l F-. El LDE es la concentración mínima media distinta de cero calculada en un matraz de agua desionizada con un margen de confianza del 99%. Para más información sobre la derivación y la utilización del límite de detección estimado Hach, ver Capítulo 1.

Interferencias Este análisis es sensible a las interferencias. Los frascos deben estar muy limpios (se recomienda aclarar con ácido antes de cada utilización). Se recomienda repetir el análisis con los mismos frascos para obtener resultados exactos. Los siguientes elementos provocan las interferencias señaladas: Sustancia

Concentración

Error positivo (+) o negativo (-)

Alcalinidad (en CaCO3)

5.000 mg/l

- 0,1 mg/l F-

Aluminio

0,1 mg/l

- 0,1 mg/l F-

Cloruro

7.000 mg/l

+ 0,1 mg/l F-

Hierro férrico

10 mg/l

- 0,1 mg/l F-

Fosfato, orto

16 mg/l

+ 0,1 mg/l F-

Sodio hexametafosfato

1,0 mg/l

+ 0,1 mg/l F-

Sulfato

200 mg/l

+ 0,1 mg/l F-

El reactivo SPADNS contiene suficiente arsenito para eliminar la interferencia de 5 mg/l de cloro. Para mayores concentraciones, añadir 1 gota de solución de arsenito sódico a 25 ml de muestra por cada 2 mg/l de cloro. Para verificar la interferencia del aluminio, leer la concentración un minuto después de la adición del reactivo, de nuevo 15 minutos más tarde. Un aumento apreciable de la lectura sugiere una interferencia del aluminio. Si espera 2 horas antes de hacer la lectura final eliminará la interferencia del aluminio hasta 3,0 mg/l. La mayoría de las interferencias pueden eliminarse destilando la muestra en solución ácida como se describa a continuación: a. Montar el destilador para uso general siguiendo el manual de instrucciones del destilador. Utilizar un erlenmeyer de 100 ml para recoger el destilado. Colocar en el matraz de destilación. Abrir el agua y comprobar que fluye en el condensador. b. Medir 100 ml de muestra en el matraz de destilación. Añadir una barra magnética. Poner el agitador en marcha y ajustar la velocidad de agitación a 5. c. Con una probeta de 250 ml, vertir con cuidado 150 ml de solución StillVer para destilar en el matraz. Nota: La solución StillVer para destilación es una mezcla de ácido sulfúrico a 2/3 (1 volumen de agua desionizada + 2 volúmenes de ácido sulfúrico concentrado

171

FLUORURO, continuación por cada análisis). Esta solución está disponible en Hach y lista para su utilización. Nota: En presencia de altas concentraciones de cloro, añadir 5 mg de sulfato de plata por cada mg/l de cloruro presente.

d. Ajustar la placa calefactora a 10, con el termómetro en su lugar. El piloto amarillo se encenderá mientras esté funcionando la placa calefactora. e. Apagar el destilador cuando la temperatura alcance los 180 °C, o cuando se recojan 100 ml de destilado (se tarda prácticamente una hora). f.

Si es necesario, diluir el destilado a un volumen de 100 ml. Ya se puede analizar el destilado mediante el método SPADNS.

Principio del método El método SPADNS para la determinación del fluoruro se basa en la reacción del fluoruro con una solución de color rojo de Circonio. El fluoruro se combina con una parte del circonio para formar un compuesto incoloro de circonio-fluoruro incoloro, de esta manera se produce una disminución del color proporcional a la concentración de fluoruro. En los Estados Unidos, este método ha sido aprobado por la USEPA para análisis del NPDES y del NIPDVVR una vez que se han destilado las muestras. Las muestras de agua de mar y de aguas residuales requieren destilación. Ver rios opcionales en la lista de equipamiento necesario para destilación. Prevención de la contaminación y gestión de los residuos El reactivo SPADNS contiene arsenito de sodio. Las soluciones finales contienen arsénico en concentraciones suficientes para ser catalogadas como peligrosas por el Federal RCRA. Ver capítulo 3 para más información sobre la correcta eliminación de estos residuos.

REACTIVOS NECESARIOS (reactivos en solución) Cantidad requerida por análisis

Descripción

Unidad

Ref. N°

Agua desionizada ....................................................................................10 ml ................4 litros ..............272-56 Reactivo SPADNS....................................................................................4 ml .................500 ml ..............444-49

REACTIVOS NECESARIOS (reactivos en solución) Probetas graduadas colorimétricas, aparejadas 10 ml................................ 2..........................par ..........24954-02 Elevador de cubetas de 10 ml..................................................................... 1.............................1 ..........45282-00 Pipeta graduada, 10 ml .............................................................................. 1............................. 1 ..............508-38 Pipeta volumétrica clase A, 2,00 ml........................................................... 1............................. 1 ..........14515-36 Pipeta volumétrica clase A, 10,00 ml......................................................... 1............................. 1 ..........14515-38 Pipeteador................................................................................................... 1............................. 1 ..........14651-00 Termómetro, -20 + 105 °C ......................................................................... 1.............................1 ............1877-01

REACTIVOS NECESARIOS (ampollas AccuVac) Ampollas AccuVac, reactivo fluoruro SPADNS ................................ 2 ampollas ............pqt. 25 ..........25060-25 Agua desionizada ..................................................................................variable ..............4 litros ..............272-56

RIOS NECESARIOS (ampollas AccuVac) Adaptador para ampollas AccuVac ............................................................ 1............................. 1 ..........43784-00 Vaso de precipitados 50 ml......................................................................... 1............................. 1 ..............500-41 172

FLUORURO, continuación REACTIVOS OPCIONALES Descripción

Unidad

Ref. N°

Sulfato de plata, ACS ..........................................................................................................113 g ..............334-14 Solución de arsenito de sodio.................................................................................. 100 ml CGG ............1047-32 Solución patrón de fluoruro, 0,2 mg/l F ............................................................................500 ml ..............405-02 Solución patrón de fluoruro, 0,4 mg/l F ............................................................................500 ml ..............405-04 Solución patrón de fluoruro, 0,5 mg/l F ............................................................................500 ml ..............405-05 Solución patrón de fluoruro, 0,6 mg/l F ............................................................................500 ml ..............405-06 Solución patrón de fluoruro, 0,8 mg/l F ............................................................................500 ml ..............405-08 Solución patrón de fluoruro, 1,0 mg/l F ............................................................................946 ml ..............291-16 Solución patrón de fluoruro, 1,0 mg/l F ............................................................................500 ml ..............291-11 Solución patrón de fluoruro, 1,2 mg/l F ............................................................................500 ml ..............405-12 Solución patrón de fluoruro, 1,4 mg/l F ............................................................................500 ml ..............405-14 Solución patrón de fluoruro, 1,5 mg/l F ............................................................................500 ml ..............405-15 Solución patrón de fluoruro, 1,6 mg/l F ............................................................................500 ml ..............405-16 Solución patrón de fluoruro, 1,8 mg/l F ............................................................................500 ml ..............405-18 Solución patrón de fluoruro, 2,0 mg/l F ............................................................................500 ml ..............405-20 Solución patrón de fluoruro, 100 mg/l F ...........................................................................500 ml ..............232-49 Solución Stillver para destilación......................................................................................500 ml ..............446-49

RIOS OPCIONALES Aparato para romper ampollas AccuVac....................................................................................1 ..........24052-00 Probeta graduada, 100 ml........................................................................................................... 1 ..............508-42 Probeta graduada, 250 ml........................................................................................................... 1 ..............508-46 Destilador, placa calefactora con agitador 230V, 50/60 Hz ...................................................... 1 ..........22744-02 Destilador, placa calefactore con agitador 115V, 50/60 Hz ....................................................... 1 ..........22744-00 Destilador, frascos de uso general .............................................................................................. 1 ..........22653-00 pH-metro EC10 portátil.............................................................................................................. 1 ..........50050-00 Pipeta volumétrica clase A, 1,00 ml........................................................................................... 1..........14515-35 Pipeta volumétrica clase A, 6,00 ml........................................................................................... 1..........14515-06 Pipeta volumétrica clase A, 10,00 ml......................................................................................... 1 ..........14515-38 Pipeta volumétrica clase A, 25,00 ml......................................................................................... 1 ..........14515-40 Para recibir ayuda técnica e informaciones sobre pedidos, ver Capítulo 4.

173


FOSFONATOS (de 0-2,5 a 0-125 mg/l) Método Oxidación de Persulfato UV* 890 nm

1. Introducir el número de programa grabado para los fosfonatos.

2. Girar el dispositivo que 3. Seleccionar una cantidad regula la longitud de onda de muestra de la tabla 1 más hasta que la pantalla indique: abajo. Añadir la cantidad ele890 nm gida a una probeta graduada Pulsar: 5 0 1 ENTER de mezclar de 50 ml. Diluir Una vez que se indique la La pantalla indicará: la muestra con 50 ml de agua longitud de onda exacta, la Ajustar nm a 890 desionizada. Mezclar cuidapantalla indicará brevemente: dosamente. Nota: La celda de flujo contiMuestra cero nuo sólamente puede utilizarse y a continuación: Nota: Limpiar los frascos con con los reactivos para 25 ml. ácido clorhídrico al 50 % y mg/l FOSFONATO

4. Llenar una cubeta de 10 ml hasta la marca de 10 ml con la muestra diluida de la fase 3 (el blanco). Llenar una cubeta de 25 ml hasta la marca de 25 ml con la muestra diluida de la fase 3.

aclarar con agua desionizada. No utilizar detergentes normales. Tabla 1 Gama esperada (mg/l Fosfonato)

Volumen de la muestra (ml)

0 - 2,5

50

0-5

25

0 - 12,5

10

0 - 25

5

0 - 125

1

* Adaptado de Blystone, P.; Larson P., A Rapid Method for Analysis of Phosphonate Compounds, International Water Conference, Pittsburgh, Pa. (octubre 26-28, 1981)

174

FOSFONATOS, continuación

5. Añadir el contenido de una cápsula de potasio persulfato para fosfonato a una cubeta con 25 ml de muestra. Agitar para mezclar. Esta cubeta contiene la muestra preparada.

6. Introducir una lámpara UV en la cubeta.

7. Encnder la lámpara UV para digerir la muestra preparada.

Nota: Deberá llevar gafas de protección UV mientras la lám- Pulsar: SHIFT TIMER para esté encendida. Nota: No tocar la superficie de la lámpara. Las huellas quedarán marcadas en el cristal. Secar la lámpara entre las muestras con un trapo suave limpio. No utilizar detergentes de fosfato para lavar los frascos de cristal. Nota: Un adaptador (ref. n° 19485-00) permite efectuar dos digestiones con un sólo suministro de energía. Se necesita otra lámpara UV (réf. n° 20823-00)

9. Vertir 10 ml de muestra digerida en otra cubeta de 10 ml limpia y seca. Ésta es la muestra preparada. Nota: Utilizar un vaso de precipitados mejor que un recipiente para residuos o un sumidero si se trata de una cantidad demasiado grande.

10. Añadir el contenido de una cápsula de reactivo PhosVer 3 a la cubeta. Agitar inmediatamente para mezclar.

Comienza un período de reacción de 10 minutos. Nota: Durante esta fase, los fosfonatos se convierten en ortofosfatos. Nota: Normalmente la fase de digestión terminará en menos de 10 minutos. Sin embargo, una muestra contaminada o una lámpara débil podrían dar como resultado una conversión en fosfato incompleta. La eficacia de la conversión puede verificarse efectuando una digestión más larga para ver si aumenta la lectura.


Nota: En presencia de fosfato, aparecerá un color azul. Este color puede aparecer en las dos cubetas.

8. Cuando suene el temporizador, apagar la lámpara UV. Retirarla de la muestra.

Nota: Si la temperatura de la muestra es inferior a 15 °C, el color tardará 4 minutos en aparecer.

175

12. Colocar el elevador de cubetas de 10 ml en los soportes de medición.

FOSFONATOS, continuación

13. Cuando suene el tempo- 14. Pulsar: ZERO rizador, la pantalla indicará: La pantalla indicará: mg/l FOSFONATO Ajuste cero y a continuación: Colocar el blanco (muestra 0,00 mg/l PO43no digerida) en los soportes de medición. Cerrar la tapa. Nota: Efectúe las etapas de la 15 y 16 menos de 3 minutos después de que suene el temporizador.

15. Colocar la muestra pre- 16. Los resultados pueden parada en los soportes de expresarse en fosfonato medición. Cerrar la tapa. activo utilizando el factor de conversión que aparece en la Pulsar: READ tabla 3. La pantalla indicará: Lectura a continuación aparecerá el resultado en mg/l de fosfonato de PO43-. Multiplicar este valor por el factor apropiado de la tabla 2 para obtener la concentración real de fosfonato de PO43- en la muestra.

Tabla 2

Tabla 3

Volumen de la muestra (ml)

Multiplicador

Tipo de Fosfonato

Factor de conversión

50

0,1

PBTC

2,84

25

0,2

NTP

1,050

10

0,5

HEDPA

1,085

5

1,0

EDTMPA

1,148

1

5,0

HMDTMPA

1,295

DETPMPA

1,207

HPA

1,49

mg/l Fosfato = (valor leído) x (multiplicador)

El resultado de la fase 16 es el fosfonato activo. Para determinar la concentración del producto utilizado (por ej. PBTC), dividir en valor del fosfonato activo entre el valor del porcentaje de fosfonato activo que aparece en la etiqueta del producto.

Muestreo y almacenaje Tomar las muestras en recipientes de cristal o de plástico limpios que hayan sido lavados con ácido clorhídrico al 50% y aclarados con agua desionizada. No utilizar detergentes normales. Si es imposible analizar las muestras inmediatamente, ajuste el pH a 2 o por debajo con aproximadamente 2 ml de ácido sulfúrico de calidad para análisis por cada litro de muestra. Almacenar a 4 °C (39 °F) o menos. Las muestras pueden almacenarse al menos durante 24 horas. Corregir el resultado del análisis por adiciones de volumen; véase Correciones de adiciones de volumen en el capítulo 1.

176

FOSFONATOS, continuación Verificación de la exactitud Lo ideal sería preparar una solución que contenga el producto a base del fosfonato utilizado. Esta solución permite comprobar la conversión por digestión UV del fosfonato en ortofosfato. También se puede preparar una solución patrón de fosfato para verificar la exactitud de la parte colorimétrica del método.

Interferencias Cuando se analiza una muestra de 5 ml, los siguientes elementos pueden interferir si están presentes a concentraciones mayores a las que aquí se indican: El efecto de las interferencias aumenta a medida que la muestra es mayor. Por ejemplo, el cobre no interfiere por debajo de 100 mg/l en una muestra de 5,00 ml. Si el volumen de la muestra aumenta a 10,00 ml, el cobre interferirá por encima de los 50 mg/l. Las muestras altamente tamponadas o con un pH extremo pueden superar el poder de tampón de los reactivos y por tanto requerir que la muestra sea previamente tratada. Los fosfitos así como los compuestos organofósforos excepto los fosfonatos, reaccionan de forma cuantitativa. Los metafosfatos y los polifosfatos no interfieren. Tabla 4 Sustancias que interfieren

Nivel de interferencia

Sustancias que interfieren

Nivel de interferencia

Aluminio

100 mg/l

EDTA

100 mg/l

Arseniato

interfiere directamente

Hierro

200 mg/l

Benzotriazol

10 mg/l

Nitrato

200 mg/l

Bicarbonato

1.000 mg/l

NTA

250 mg/l

Bromuro

100 mg/l

Ortofosfato

15 mg/l

Calcio

5.000 mg/l

Silicato

100 mg/l

CDTA

100 mg/l

Silicio

500 mg/l

Cloruro

5.000 mg/l

Sulfato

2.000 mg/l

Cromato

100 mg/l

Sulfito

100 mg/l

Cobre

100 mg/l

Sulfuro

interfiere directamente

Cianuro*

100 mg/l

Tiourea

10 mg/l

Dietanolditiocarbamato

50 mg/l

* Aumentar el tiempo de digestión UV a 30 minutos.

Principio del método Este método se puede aplicar directamente a las muestras de agua de caldera y de torres de refrigeración. La técnica se basa en la oxidación, catalizada por los UV, del fosfonato al ortofosfato. Los ortofosfatos reaccionan con el molibdato del reactivo PhosVer para formar un complejo fosfomolibdato. Este complejo se reduce con el ácido ascórbico contenido en el reactivo PhosVer 3 provocando un color azul proporcional a la concentración de fosfonato presente en la muestra inicial.

177

FOSFONATOS, continuación REACTIVOS NECESARIOS Ref. N°

Kit de reactivos de fosfonato para muestras de 10 ml (100 pruebas)......................................................24297-00 Cantidad requerida por análisis

Descripción

Unidad

Ref. N°

Agua desionizada ..................................................................................variable ..............4 litros ..............272-56 Persulfato de potasio en cápsulas para fosfonato .................................1 cápsula ...........pqt. 100 ..........20847-69 Reactivo PhosVer 3 en cápsulas para 10 ml ........................................2 cápsulas...........pqt. 100 ..........21060-49

RIOS NECESARIOS Vaso de precipitados 50 ml......................................................................... 1............................. 1 ..............500-41 Cubetas graduadas colorimétricas, aparejadas 10 ml................................. 2..........................par ..........24954-02 Cubetas graduadas colorimétricas, aparejadas 25 ml................................. 1..........................par ..........20950-00 Elevador de cubetas de 10 ml..................................................................... 1.............................1 ..........45282-00 Probeta graduada de mezclar, 50 ml .......................................................... 1............................. 1 ............1896-41 A elegir dependiendo de la corriente Lámpara UV para corriente de 230 V ........................................................ 1............................. 1 ..........20828-02 Lámpara UV para corriente de 115 V ........................................................ 1............................. 1 ..........20828-00 Gafas de protección UV ............................................................................. 1............................. 1 ..........21134-00 Pinza cortante ............................................................................................. 1............................. 1 ..............968-00 Pipeta graduada, 25 ml ............................................................................... 1............................. 1 ............2066-40 Pipeteador................................................................................................... 1............................. 1 ..........14651-00

REACTIVOS OPCIONALES Acido clorhídirco al 50% .................................................................................................500 ml ..............884-49 Ácido sulfúrico ACS .........................................................................................................500 ml ..............979-49

RIOS OPCIONALES Adaptador para dos lámparas UV .............................................................................................. 1 ..........19485-00 Puntas para pipeta TenSette 1 - 10 ml ........................................................................................ 1 ..........21997-96 Lámpara UV simple ................................................................................................................... 1 ..........20823-00 Papel pH, de 1 a 11........................................................................................................ pqt. 5 rlx ..............391-33 Pipeta graduada, 2 ml ................................................................................................................. 1 ..............532-36 Pipeta TenSette 1 a 10 ml ........................................................................................................... 1 ..........19700-10

EQUIPAMIENTO OPCIONAL para análisis de 25 ml Kit de reactivos de fosfonato para muestras de 25 ml (100 pruebas)......................................................22440-00 Celda de flujo continuo con embudo.......................................................................................... 1 ..........45215-00 Para recibir ayuda técnica e informaciones sobre pedidos, ver Capítulo 4.

178

Método 8180

FOSFORO, HIDROLIZABLE (de 0,00 a 5,00mg/l PO4 Método PhosVer 3 con hidrólisis ácida

3-)


Técnica Test 'N Tube 890 nm

1. Encender el reactor 2. Pulsar el número del pro- 3. Girar el dispositivo que COD. Precaliente a 105 °C. grama grabado para el orto- regula la longitud de onda Colocar la pantalla de seguri- fosfato, Test 'N Tube (PO43-). hasta que la pantalla indique: dad delante del reactor. 890 nm Pulsar: 5 3 5 ENTER Nota: Comprobar que los apaUna vez que se indique la ratos de seguridad están en su La pantalla indicará: longitud de onda exacta, la Ajustar nm a 890 sitio para proteger al operario pantalla indicará brevemente: de las proyecciones en caso de Muestra cero escape de reactivo. y a continuación: Nota: Ver el manual de instrucmg/l PO43- TNT ciones del reactor COD para las instrucciones de ajuste de la temperatura.

4. Añadir con la pipeta 5,00 ml de muestra en un tubo Test 'N Tube. Nota: Determinar un blanco de reactivo para este análisis. Utilizar agua desionizada como muestra. Restar el valor del blanco de todos los resultados obtenidos con este lote de reactivo PhosVer 3.

Nota: Limpiar los frascos con ácido clorhídrico al 50% y aclarar con agua desionizada. No utilizar detergentes que contengan fosfatos.

5. Añadir 2,0 ml de ácido 6. Tapar el tubo hermética- 7. Colocar el tubo en sulfúrico de 1,00 al tubo de la mente y agitar cuidadosael reactor a 105 °C. Calentar muestra. mente para disolver el polvo. el tubo durante 30 minutos. Nota: Se puede utilizar un distribudor Repipet de 2 ml o la pipeta TenSette 1-10 ml con un frasco de un litro de ácido sulfúrico (1270-53) para facilitar el análisis de muestras múltiples.

8. Retirar el tubo del reactor con cuidado. Colocar en un soporte para tubos y dejar enfriar a temperatura ambiente. Nota: Los tubos queman.

179

FOSFORO, HIDROLIZABLE, continuación

9. Cuando se hayan enfriado, quitar el tapón del tubo.

10. Añadir 2,0 ml de sodio de 1,00 N al tubo de la muestra.

11. Tapar el tubo herméticamente y agitar hasta mezclar.

Nota: Se puede utilizar un distribudor Repipet de 2 ml o la pipeta TenSette 1-10 ml con un frasco de 900 ml de hidróxido de sodio (1045-53) para facilitar el análisis de muestras múltiples.

13. Secar el exterior del tubo con un trapo limpio.

14. Colocar el tubo en el 15. Pulsar: ZERO adaptador con el logotipo La pantalla indicará: Hach hacia el operario. ColoNota: Para eliminar las huellas Ajuste cero car la tapa sobre el adaptador. de dedos y demás marcas, y a continuación: secar el tubo con un trapo 0,00 mg/l PO43- TNT mojado.

Nota: Para muestras múltiples, ajustar a cero sólamente para la primera muestra. Leer las demás muestras después de haber añadido el reactivo PhosVer 3. Restar el blanco de reactivo en cada lectura.

180

12. Colocar el adaptador de tubos DQO en los soportes de medición con la señal hacia la derecha.

16. Quitar el tapón del tubo.

FOSFORO, HIDROLIZABLE, continuación

17. Añadir con un embudo el contenido de una cápsula de reactivo PhosVer 3 por cada 10 ml al tubo.

18. Tapar el tubo herméti- 19. Pulsar: SHIFT TIMER camente y agitar durante 10Comienza un período de 15 segundos. reacción de 2 minutos. Nota: El polvo no se disuelve totalmente. Nota: En presencia de fosfato, aparecerá un color azul.

Nota: Leer las muestras una vez transcurridos de 2 a 8 minutos.

20. Secar el exterior del tubo con un trapo limpio. Nota: Para eliminar las huellas de dedos y demás marcas, secar el tubo con un trapo húmedo.

21. Cuando suene el tempo- 22. Pulsar: READ rizador, colocar el tubo de la La pantalla indicará: muestra en el adaptador con Lectura el logotipo Hach frente al a continuación aparecerá el operario y cerrar la tapa del resultado en mg/l de PO43-. adpatador. Formas

P PO43P2O5

Muestreo y almacenaje Tomar las muestras en recipientes de cristal o de plástico limpios que hayan sido lavados con ácido clorhídrico al 50% y aclarados con agua desionizada. No utilizar detergentes de uso normal que contengan fosfato puesto que contaminarían la muestra. Para obtener resultados más fiables, analizar las muestras inmediatamente después del muestreo. Si no se puede efectuar un análisis inmediato, conservar las muestras hasta 48 horas filtrándolas inmediatamente y almacenándolas a 4 °C (39 °F) o por debajo. Calentar a temperatura ambiente antes de efectuar el análisis.

181

FOSFORO, HIDROLIZABLE, continuación Verificación de la exactitud Método de adición de patrones a. Llenar 3 probetas graduadas de mezclar con 25 ml de muestra. b. Romper el cuello de una ampolla patrón Voluette de fosfato, 50 mg/l PO43-. c. Utilizar la pipeta TenSette para añadir respectivamente 0,1 ml, 0,2 ml y 0,3 ml de solución patrón a tres muestras. Mezclar totalmente. d. Analizar cada muestra según la técnica descrita arriba. Utilizar 5 ml de cada muestra con adición para el análisis. La concentración de fosfato debe aumentar 0,2 mg/l PO43- por cada 0,1 ml de patrón añadido. e. Si no se producen estos aumentos, ver Adiciones de patrón (Capítulo 1) para más información. Método de solución patrón Para verificar la exactitud, utilizar la solución patrón de fosfato de 10,0 mg/l PO 43que aparece en la lista de reactivos opcionales o preparar esta solución diluyendo 2,00 ml de solución de una ampolla Voluette de fosfato, 50 mg/l PO43- a 100,0 ml con agua desionizada. Utilizar esta solución patrón en lugar de la muestra y efectuar la técnica como se indica. El resultado en mg/l PO43- debe ser de 1,0 mg/l.

Interferencias Las muestras muy turbias o con mucho color puden dar resultados inconsistentes porque el ácido contenido en el reactivo puede disolver algunas partículas en suspensión debido a la desorción variable del ortofosfato de las partículas. Almacenar el reactivo PhosVer 3 en un lugar fresco y seco. Los siguientes elementos pueden interferir si están presentes a concentraciones mayores a las que se indican a continuación. Aluminio

200 mg/l

Cromo

100 mg/l

Cobre

10 mg/l

Hierro

100 mg/l

Níquel

300 mg/l

Silicio

50 mg/l

Silicato

10 mg/l

Zinc

80 mg/l

Los arseniatos y el hidrógeno sulfurado interfieren a cualmquier concentración. Las muestras altamente tamponadas o con un pH extremo pueden superar el poder de tampón de los reactivos y por tanto requerir que la muestra sea previamente tratada. Ver Interferencias del pH en el capítulo 1.

Precisión Sólamente un operario obtuvo en un laboratorio una desviación estándar de ± 0,09 mg/l de PO43- utilizando una solución patrón de de 2,50 mg/l de PO43y dos lotes representativos de reactivo con el DR/2010. 182

FOSFORO, HIDROLIZABLE, continuación Prevención de la contaminación y gestión de los residuos Los tubos de fosfato contienen exclusivamente productos que no son peligrosos. Su eliminación no está regulada. Neutralizar el contenido de los tubos con un pH 6-9 y eliminar como residuo no peligroso.

Principio del método El fósforo presente en formas orgánicas e inorgánicas condensadas (meta- piro- y otros polifosfatos) debe convertirse en ortofosfato reactivo antes del análisis. El tratamiento previo de la muestra con el persulfato en medio ácido y en caliente proporciona las condiciones necesarias para la oxidación y la hidrólisis de estas formas orgánicas e inorgánicas condensadas. El ortofosfato reacciona con el molibdato en medio ácido para producir un complejo fosfomolibdato. El ácido ascórbico reduce el complejo, provocando un color intenso de azul de molibdeno.


Descripción

Unidad

Ref. N°

Solución de ácido sulfúrico 1,00 N ..........................................................2 ml .................100 ml ............1270-32 Reactivo PhosVer 3 en cápsulas para 10 ml .........................................1 cápsula ...........pqt. 100 ..........21060-69 Solución de hidróxido de sodio 1,00 N ....................................................2 ml .................100 ml ............1045-32

APARATOS NECESARIOS Adaptador para tubo DQO, DR/2010......................................................... 1............................. 1 ..........44799-00 Puntas para pipeta TenSette 1 - 10 ml ...............................................................................pqt. 50 ..........21997-96 Pantalla de seguridad para reactor COD .................................................... 1............................. 1 ..........23810-00 Embudo, Micro........................................................................................... 1............................. 1 ..........25843-35 Pipeta TenSette 1 a 10 ml ........................................................................... 1................19700-10 Soporte inox para tubos............................................................................ 1-3 ........................... 1 ..........18641-00 Reactor COD 115/230 V 50/60 Hz (USA/Canada) ................................... 1............................. 1 ..........45600-00 Reactor COD 230 V 50 Hz (Europa) ......................................................... 1............................. 1 ..........45600-02 Tubos Test 'N Tube..................................................................................... 1....................pqt. 25 ..........25831-25

REACTIVOS OPCIONALES Acido clorhídirco al 50% ..................................................................................................500 ml ..............884-49 Solución de ácido sulfúrico 1,000 N ...............................................................................1000 ml ............1270-53 Agua desionizada ..............................................................................................................4 litros ..............272-56 Solución de hidróxido de sodio 1,00 N .............................................................................900 ml ............1045-53 Solución patrón de fosfato, 1 mg/l PO4.............................................................................500 ml ............2569-49 Solución patrón de fosfato , 50 mg/l PO4, 10 ml ..............................................................pqt. 16 ..............171-10

RIOS OPCIONALES Aparato para romper ampollas Voluette..................................................................................... 1 ..........21968-00 Distribuidor Repipet Jr, 2 ml ......................................................................................................1 ..........22307-01 Probeta graduada de mezclar, 25 ml .......................................................................................... 1 ..........20886-40 Frasco volumétrico clase A, 100,0 ml........................................................................................ 1 ..........14574-42 Papel pH, de 1 a 11........................................................................................................ pqt. 5 rlx ..............391-33 pH-metro EC10 portátil.............................................................................................................. 1 ..........50050-00 Frasco volumétrico clase A, 2,00 ml.......................................................................................... 1 ..........14515-36 Frasco volumétrico clase A, 5,00 ml.......................................................................................... 1 ..........14515-37 Pipeteador...................................................................................................................................1 ..........14651-00

183

FOSFORO, REACTIVO (de 0 a 30,00 mg/l)


(también llamado ortofosfato) Método Aminoácido* 530 nm

1. Pulsar el número del pro- 2. Girar el dispositivo que 3. Llenar una probeta gragrama grabado para el fósregula la longitud de onda duada de mezclar de 25 ml foro reactivo, método hasta que la pantalla indique: con 25 ml de muestra. aminoácido. 530 nm Pulsar: 4 8 5 ENTER La pantalla indicará: Ajuste nm a 530 Nota: Se puede utilizar la celda de flujo continuo con este método.

Nota: Determinar un blanco de reactivo para este análisis. UtiUna vez que se indique la lizar agua desionizada como longitud de onda exacta, la muestra. Restar el valor del pantalla indicará brevemente: blanco de todos los resultados Muestra cero obtenidos con este lote de y a continuación: reactivo PhosVer 3.

mg/l PO43- AA

5. Añadir 1,0 ml de reactivo 6. Pulsar: SHIFT TIMER aminoácido. Tapar y agitar Comienza un período de varias veces para mezclar reacción de 10 minutos. (muestra preparada). Nota: En presencia de fosfato, aparecerá un color azul.

4. Añadir 1,0 ml de reactivo molibdato utilizando un cuentagotas graduado de 1 ml.

7. Vertir 25 ml de muestra (el blanco) en una cubeta.

8. Cuando suene el temporizador, la pantalla indicará: mg/l PO43- AA Colocar el blanco en los soportes de medición. Cerrar la tapa.

Nota: Efectuar la fase 7 durante este tiempo.

Nota: La solución de reactivo aminoácido (1 ml) puede sustituirse por aminoácido en cápsulas (1 cápsula).


184

FOSFORO, REACTIVO, continuación

9. Pulsar: ZERO La pantalla indicará: Ajuste cero y a continuación: 0,00 mg/l PO43- AA

10. Vertir la muestra prepa- 11. Pulsar: READ rada en una cubeta. Colocar La pantalla indicará: la cubeta en los soportes de Lectura medición. Cerrar la tapa. a continuación aparecerá el resultado en mg/l de PO43-. Formas

P PO43P2O5

Muestreo y almacenaje Tomar las muestras en recipientes de cristal o de plástico limpios que hayan sido lavados con ácido clorhídrico al 50% y aclarados con agua desionizada. No utilizar detergentes de uso normal que contengan fosfato puesto que contaminarían la muestra. Para obtener resultados más fiables, analizar las muestras inmediatamente después del muestreo. Si no se puede efectuar un análisis inmediato, conservar las muestras hasta 48 horas filtrándolas inmediatamente y almacenándolas a 4 °C (39 °F) o por debajo. Calentar a temperatura ambiente antes de efectuar el análisis.

Verificación de la exactitud Método de adición de patrones a. Llenar 3 probetas graduadas de mezclar con 25 ml de muestra. b. Romper el cuello de una ampolla patrón Voluette de fosfato, 500 mg/l PO43-. c. Utilizar la pipeta TenSette para añadir respectivamente 0,1 ml, 0,2 ml y 0,3 ml de patrón a las tres muestras. Mezclar cuidadosamente. d. Analizar cada muestra según la técnica descrita arriba. La concentración de fosfato debe aumentar 2,0 mg/l PO43- por cada 0,1 ml de patrón añadido. e. Si no se producen estos aumentos, ver Adiciones de patrón (Capítulo 1) para más información. Método de adición de patrones Preparar una solución patrón de 10,0 mg/l PO43- añadiendo con una pipeta 10,00 ml de solución patrón de fosfato de 50 mg/l PO43- en un frasco volumétrico de 50 ml. Diluir hasta completar el volumen con agua desionizada. 185

FOSFORO, REACTIVO, continuación La solución patrón de fosfato de 10,0 mg/l PO43- también puede prepararse añadiendo con la pipeta TenSette 1,00 ml de solución de una ampolla Voluette de fosfato, 500 mg/l PO43- en un frasco volumétrico de 50 ml. Diluir hasta completar el volumen con agua desionizada. Para verificar la exactitud, utilizar este patrón en lugar de la muestra y efectuar la técnica como se indica. El resultado en mg/l PO43- debe ser de 10 mg/l.

Precisión En un único laboratorio, un solo operario obtuvo una desviación estándar de ± 0,02 mg/l de PO43- utilizando una solución estándar de 12,0 mg/l de PO43y dos lotes representativos de reactivo con el DR/2010.

Interferencias La turbidez puede provocar unos resultados no reproductibles. Algunas partículas en suspensión pueden disolverse debido al ácido contenido en el reactivo utilizado. Los resultados pueden variar dependiendo de la desorción variable de ortofosfato de las partículas. Para las muestras muy turbias o con mucho color, añadir 1 ml de solución de ácido sulfúrico 10 N a otra muestra de 25 ml. Utilizar esta preparación como blanco para ajustar a cero el aparato. Utilizar una pipeta y un pipeteador para la solución de ácido sulfúrico. Para obtener mejores resultados, la temperatura de la muestra debe ser de 21 ± 3 °C. El sulfuro interfiere en la muestra. Eliminar la interferencia de los sulfuros de hasta 5 mg/l para realizar el siguiente tratamiento previo. a. Vertir 50 ml de muestra en un Erlenmeyer de 125 ml. b. Añadir agua de bromo gota a gota agitando constantemente hasta que aparezca un color amarillo persistente. c. Añadir solución de fenol gota a gota hasta que desaparezca el color amarillo. Utilizar esta solución en las fases 3 y 7 de la técnica. El nitrito decolora el color azul. Eliminar la interferencia del nitrito añadiendo una medida de 0,05 g de ácido sulfámico a la muestra. Agitar para mezclar. Continuar en la fase 4. Los siguientes elementos pueden interferir si están presentes a concentraciones mayores a las que se indican a continuación. Calcio

10.000 mg/l en CaCO3

Cloruro

150.000 mg/l en Cl-

Magnesio


Las aguas con un alto contenido de sal (NaCl) provocan resultados erróneos por defecto. Para eliminar esta interferencia, diluir la muestra hasta que dos diluciones sucesivas den resultados idénticos. Cuando aumenta la concentración del fosfato, el color pasa de azul a verde, a continuación a amarillo y por último a marrón. El color marrón puede indicar una concentración de hasta 100.000 mg/l en PO43-. Si no se forma un color azul, diluir la muestra y repetir el análisis. 186

FOSFORO, REACTIVO, continuación Las muestras altamente tamponadas o con un pH extremo pueden superar el poder de tampón de los reactivos y por tanto requerir que la muestra sea previamente tratada. Ver Interferencias del pH en el capítulo 1.

Principio del método En una solución fuertemente ácida, el molibdato de amonio reacciona con el ortofosfato para formar ácido molibdofosfórico. A continuación, el reactivo aminoácido reduce este complejo para formar el azul de molibdeno de color azul intenso.


Kit de reactivos ortofosfato gama alta (100 pruebas)..............................................................................22441-00 que contiene: (1) 1934-32, (1) 2236-32 Cantidad requerida por análisis

Descripción

Unidad

Ref. N°

Solución de reactivo aminoácido .............................................................1 ml ..... 100 ml CGG* ............1934-32 Solución de reactivo molibdato ................................................................1 ml ..... 100 ml CGG* ............2236-32

RIOS NECESARIOS Cubetas graduadas colorimétricas, aparejadas 25 ml................................. 2..........................par ..........20950-00 Probeta graduada de mezclar, 25 ml .......................................................... 1............................. 1 ............1896-40

REACTIVOS OPCIONALES Acido clorhídirco al 50% ..................................................................................................500 ml ..............884-49 Ácido sulfámico ACS.......................................................................................................... 113 g ............2344-14 Solución de ácido sulfúrico 10 N .............................................................................................1 l ..............931-53 Aminoácido en cápsulas..................................................................................................pqt. 100 ..............804-99 Agua de bromo 30 g/l..........................................................................................................25 ml ............2211-20 Agua desionizada ..............................................................................................................4 litros ..............272-56 Solución fenol, 30 g/l ................................................................................................... 25 ml CG ............2112-20 Solución patrón de fosfato, 50 mg/l PO43- ........................................................................500 ml ..............171-49 Patrón Voluette de fosfato , 500 mg/l PO43-, 10 ml ..........................................................pqt. 16 ..........14242-10

RIOS OPCIONALES Aparato para romper ampollas Voluette..................................................................................... 1 ..........21968-00 Cuchara de medir, 0,05 g............................................................................................................ 1 ..............492-00 Celda de flujo continuo con embudo.......................................................................................... 1 ..........45215-00 Puntas para pipeta TenSette 0,1 - 1,0 ml ...........................................................................pqt. 50 ..........21856-96 Probeta graduada de mezclar, 25 ml .......................................................................................... 1 ..........20886-40 Probeta graduada, 50 ml............................................................................................................. 1 ..............508-41 Frasco Erlenmeyer 125 ml ......................................................................................................... 1 ..............505-43 Frasco volumétrico clase A, 50 ml.............................................................................................1 ..........14574-41 Papel pH, de 1 a 11........................................................................................................ pqt. 5 rlx ..............391-33 pH-metro EC10 portátil.............................................................................................................. 1 ..........50050-00 Pinza cortante ............................................................................................................................. 1 ..............968-00 Pipeta graduada, 2 ml ................................................................................................................. 1 ..............532-36 Pipeta graduada clase A, 10,00 ml .............................................................................................1 ..........14515-38 Pipeta TenSette 0,1 a 1,0 ml ....................................................................................................... 1 ..........19700-01 Termómetro, -20 + 105 °C ......................................................................................................... 1 ............1877-01


187

FOSFORO, REACTIVO, continuación RIOS OPCIONALES ADICIONALES PARA FILTRACIÓN Descripción

Unidad

Ref. N°

Tapón n° 7, un agujero ........................................................................................................pqt. 6 ............2119-07 Matraz al vacío 500 ml...............................................................................................................1 ..............546-49 Membrana filtrante 47 mm, 0,45 micrones .....................................................................pqt. 100 ..........13530-00 Soporte de filtro 47 mm, 300 ml graduado ................................................................................ 1 ..........13529-00 Trompa inyectora de agua .......................................................................................................... 1 ............2131-00 Tubo al vacío, 3,60 m de longitud. .............................................................................................1 ..............560-19 Para recibir ayuda técnica e informaciones sobre pedidos, ver Capítulo 4.

188

Método 8048

FOSFORO, REACTIVO (de 0,00 a 5,00 mg/l

PO43-;

de 0,00 a 1,60 mg/l)

(también llamado ortofosfato) Método PhosVer 3, Método Test 'N Tube


Aceptado por la USEPA para el análisis de aguas residuales* 890 nm

1. Introducir el número del programa grabado para el fósforo reactivo, Test 'N Tube.

2. Girar el dispositivo que 3. Añadir con la pipeta regula la longitud de onda 5,00 ml de muestra en un hasta que la pantalla indique: tubo Test 'N Tube 890 nm

Pulsar: 5 3 5 ENTER

Una vez que se indique la longitud de onda exacta, la pantalla indicará brevemente: Muestra cero y a continuación: mg/l PO43- TNT

La pantalla indicará: Ajustar nm a 890

5. Tapar herméticamente el tubo y agitar para mezclar.

Nota: Determinar un blanco de reactivo para este análisis. Utilizar agua desionizada como muestra. Restar el valor del blanco de todos los resultados obtenidos con este lote de reactivo PhosVer 3.

4. Añadir 4,0 ml de agua desionizada al tubo con la muestra. Nota: Puede utilizarse un distribuidor Repipet de 2 ml o una pipeta TenSette 1-10 ml para añadir el agua desionizada cuando se analizan muestras múltiples. Nota: Limpiar los frascos con ácido clorhídrico al 50 %. Aclare con agua desionizada. No utilizar detergentes que contengan fosfatos.

6. Colocar el adaptador de 7. Secar la parte exterior del 8. Colocar el tubo en el tubo DQO en los soportes de tubo con un trapo limpio. adaptador y cerrar la tapa. medición con la señal hacia Nota: Si seca los tubos con un la derecha. trapo mojado y a continuación con uno seco, eliminará las huellas de dedos o cualquier otra marca.

* Este método equivale al método USEPA 365.2 y al Standard Method 4500-P-E para aguas residuales.

189

FOSFORO, REACTIVO, continuación

9. Pulsar: ZERO

10. Quitar el tapón del tubo. 11. Mediante un embudo, añadir el contenido de una cápsula de reactivo PhosVer 3 para 10 ml al tubo.

La pantalla indicará: Ajuste cero y a continuación: 0,00 mg/l PO43- TNT

Comienza un período de reacción de 2 minutos. Nota: Lear las muestras a los 2-8 minutos.

Nota: El polvo no se disolverá totalmente. Nota: En presencia de fosfato, aparecerá un color azul.

Nota: Para las muestras múltiples, ajustar a cero sólamente para la primera muestra. Leer las demás muestras tras la adición de reactivo PhosVer 3. Restar el blanco de reactivo de cada lectura.


12. Tapar herméticamente el tubo y agitar durante 10-15 segundos.

14. Cuando suene el tempo- 15. Pulsar: READ rizador, colocar el tubo con la La pantalla indicará: muestra preparada en el Lectura adaptador con el logotipo de a continuación aparecerá el Hach frente al operario y resultado en mg/l de PO43-. cerrar la tapa. Formas

P PO43P2O5

Muestreo y almacenaje Tomar las muestras en recipientes de cristal o de plástico limpios que hayan sido lavados con ácido clorhídrico al 50% y aclarados con agua desionizada. No utilizar detergentes de uso normal que contengan fosfato puesto que contaminarían la muestra. Para obtener resultados más fiables, analizar las muestras inmediatamente después del muestreo. Si no se puede efectuar un análisis inmediato, almacenar las muestras hasta 48 horas filtrándolas inmediatamente y almacenándolas a 4 °C (39 °F) o por debajo. Calentar a temperatura ambiente antes de efectuar el análisis.

190

FOSFORO, REACTIVO, continuación Verificación de la exactitud Método de adición de patrones a. Llenar 3 probetas graduadas de mezclar con 25 ml de muestra. b. Romper el cuello de una ampolla patrón Voluette de fosfato, 500 mg/l PO43-. c. Utilizar la pipeta TenSette para añadir respectivamente 0,1 ml, 0,2 ml y 0,3 ml de patrón a las tres muestras. Mezclar cuidadosamente. d. Analizar cada muestra según la técnica descrita arriba. La concentración de fosfato debe aumentar 2,0 mg/l PO43- por cada 0,1 ml de patrón añadido. e. Si no se producen estos aumentos, ver Adiciones de patrón (Capítulo 1) para más información. Método de adición de patrones Para verificar la exactitud, utilizar la solución patrón de fosfato de 1,0 mg/l PO 43que aparece en la lista de reactivos opcionales o preparar esta solución diluyendo 2,00 ml de solución de una ampolla Voluette de fosfato, 50 mg/l PO43- de 100,0 ml con agua desionizada. Utilizar este patrón en lugar de la muestra y efectuar la técnica como se indica. El resultado en mg/l PO43- debe ser de 1,0 mg/l.

Interferencias La muestras muy turbias o con mucho color pueden provocar unos resultados no reproductibles puesto que el ácido contenido en el reactivo puede disolver algunas de las partículas en suspensión debido a la desorción variable del ortofosfato de las partículas. Almacenar el reactivo PhosVer 3 en un lugar fresco y seco. Los siguientes elementos pueden interferir si están presentes a concentraciones mayores a las que se indican a continuación. Aluminio

200 mg/l

Cromo

100 mg/l

Cobre

10 mg/l

Hierro

100 mg/l

Níquel

300 mg/l

Sílice

50 mg/l

Silicato

10 mg/l

Zinc

80 mg/l

Los arseniatos y el hidrógeno sulfurado interfieren a cualquier concentración. Las muestras altamente tamponadas o con un pH extremo pueden superar el poder de tampón de los reactivos y, por tanto, requerir que la muestra sea tratada previamente. Ver Interferencias del pH en el capítulo 1.

191

FOSFORO, REACTIVO, continuación Precisión Sólamente un operario obtuvo en un laboratorio una desviación estándar de ± 0,09 mg/l de PO43- utilizando una solución estándar de 2,5 mg/l de PO43- y dos lotes representativos de reactivo con el DR/2010.

Límite de detección estimado (LDE) El límite de detección estimado para el programa 535 es de 0,02 mg/l PO43-. El LDE es la concentración mínima media distinta de cero calculada en un matraz de agua desionizada con un margen de confianza del 99%. para más información sobre la derivación y la utilización del límite de detección estimado Hach, ver capítulo 1.

Principio del método El ortofosfato reacciona con el molibdato en medio ácido para producir un complejo fosfomolibdato. El ácido ascórbico reduce el complejo, provocando un color intenso de azul de molibdeno.

Prevención de la contaminación y gestión de residuos Los tubos de fosfato contienen únicamente productos no peligrosos cuya eliminación no está regulada. Neutralizar el contenido de los tubos a un pH 6-9 y eliminar como residuo no peligroso.


Descripción

Unidad

Ref. N°

Reactivo PhosVer 3 en cápsulas, para 10 ml1 cápsula ....................................................pqt. 100 ............2209-00 Agua desionizada .....................................................................................................................4 l ..............272-56

RIOS NECESARIOS Adaptador de tubo DQO, DR/2010............................................................ 1............................. 1 ..........44799-00 Puntas para pipeta TenSette 1-10 ml .......................................................... 1....................pqt. 50 ..........21997-96 Embudo, micro ........................................................................................... 1............................. 1 ..........25843-35 Pinzas cortantes .......................................................................................... 1............................. 1 ..............968-00 Pipeta TenSette, 1-10 ml ............................................................................ 1............................. 1 ..........19700-10 Soporte inox para tubos............................................................................ 1-3 ........................... 1 ..........18641-00 Tubos Test 'N Tube..................................................................................... 1....................pqt. 25 ..........25831-25

REACTIVOS OPCIONALES Acido clorhídirco al 50% ..................................................................................................500 ml ..............884-49 Solución patrón de fosfato, 1 mg/l PO4.............................................................................500 ml ............2569-49 Patrón Voluette de fosfato , 50 mg/l PO43-, 10 ml ............................................................pqt. 16 ..............171-10

RIOS OPCIONALES Aparato para romper ampollas Voluette..................................................................................... 1 ..........21968-00 Distribuidor Repipet Jr, 2 ml ......................................................................................................1 ..........22307-01 Probeta graduada de mezclar, 25 ml .......................................................................................... 1 ..........20886-40 Papel pH, de 1 a 11........................................................................................................ pqt. 5 rlx ..............391-33 pH-metro EC10 portátil.............................................................................................................. 1 ..........50050-00 Pipeta graduada clase A, 4, 00 ml .............................................................................................. 1 ..........14515-04 Pipeta graduada clase A, 5,00 ml ............................................................................................... 1 ..........14515-37 Pipeteador...................................................................................................................................1 ..........14651-00

192

FOSFORO, REACTIVO, continuación RIOS OPCIONALES ADICIONALES PARA FILTRACIÓN Descripción

Unidad

Ref. N°

Tapón n° 7, un agujero ........................................................................................................pqt. 6 ............2119-07 Matraz al vacío 500 ml...............................................................................................................1 ..............546-49 Membrana filtrante 47 mm, 0,45 micrones .....................................................................pqt. 100 ..........13530-00 Soporte de filtro 47 mm, 300 ml graduado ................................................................................ 1 ..........13529-00 Trompa inyectora de agua .......................................................................................................... 1 ............2131-00 Tubo al vacío, 3,60 m de longitud. .............................................................................................1 ..............560-19 Para recibir ayuda técnica e informaciones sobre pedidos, ver Capítulo 4.

193


FOSFORO, TOTAL, Digestión

(denominado también Orgánico y Ácido hidrolizable) Método de digestión de persulfato ácido* Aceptado por la USEPA para el análisis de aguas residuales**** 30:00

1. Medir 25 ml de agua en la probeta. Vertir esta muestra en un Erlenmeyer de 125 ml. Nota: Limpiar todos los frascos con ácido clorhídrico al 50%. Aclarar con agua desionizada.

2. Añadir el contenido de 3. Añadir 2,0 ml de una cápsula de persulfato de solución de ácido sulfúrico potasio. Agitar para mezclar. 5, 25 N. Nota: Utilizar el cuentagotas graduado de 1 ml.

4. Colocar el frasco volumétrico sobre la placa calentadora. Hervir suavemente durante 30 minutos. Nota: Mantener un volumen de 20 ml aproximadamente añadiendo pequeñas cantidades de agua desionizada. No sobrepasar los 20 ml. Nota: Este procedimiento será más fácil si utiliza el baño maría. Colocar el frasco en un recipiente de agua hirviendo. El agua debe estar justo por encima del nivel de la solución del frasco. Hervir durante 30 minutos.

* Adaptado de Standard Methods for the Examination of Water and Wastewater. ** Este método es equivalente al método USEPA 365.2 y al método Standar 4500 P B, 5 & PE.

194

FOSFORO, TOTAL, Digestión, continuación

Choose reactive phosphorus test

5. Enfriar la muestra prepa- 6. Añadir 2,0 ml de solurada a temperatura ambiente. ción de hidróxido de sodio 5,0 N. Agitar hasta mezclar. Nota: Utilizar el cuentagotas graduado de 1 ml.

7. Vertir la muestra preparada en una probeta graduada de 25 ml. Añadir el agua del aclarado al agua desionizada para alcanzar un volumen de 25 ml.

8. Efectuar la técnica de análisis de ortofosfato adecuada al nivel de concentración de fósforo total esperado. En el método del ácido ascórbico, esperar 10 minutos a que se forme el color. Nota: El resultado del análisis del fósforo total incluirá el ortofosfato y el fosfato orgánico hidrolizable condensado mediante ácido. La concentración del fósforo orgánico se obtiene restando de este resultado, el resultado del análisis del fósforo hidrolizable. Antes de hacer la resta, comprobar que los dos resultados están en la misma unidad, es decir, mg/l PO4 o mg/l P.

Muestreo y almacenaje Los resultados más fiables se obtienen cuando se analizan las muestras inmediatamente. Si no se puede realizar un análisis inmediato, almacenar las muestras durante 48 horas enfriándolas a 4 °C (39 °F). Calentar a temperatura ambiente antes de efectuar el análisis.

Interferencias Para las muestras turbias, utilizar 50 ml de muestra y multiplicar por dos el volumen de los reactivos. Utilizar 25 ml de muestra hidrolizada para ajustar a cero el aparato en la técnica de análisis del ortofosfato. De esta forma compensará la variación de color o de turbidez debida a la técnica de digestión. Para las muestras alcalinas o fuertemente tamponadas, probablemente será necesario aumentar la cantidad de ácido de la fase 3 para bajar el pH de la solución a menos de 1.

Principio del método El fósforo presente en formas orgánicas e inorgánicas condensadas (meta- piro- y otros polifosfatos) debe convertirse en ortofosfato reactivo antes del análisis. Las condiciones necesarias para la hidrólisis de las formas inorgánicas condensadas se obtienen tratando previamente la muestra con ácido y calor. El fósforo orgánico se convierte en ortofosfato si se calienta con persulfato en medio ácido. El fósforo 195

FOSFORO, TOTAL, Digestión, continuación combinado orgánicamente se determina indirectamente restando el resultado del análisis del fósforo hidrolizable en medio ácido del resultado de un análisis del fósforo total. Una vez finalizada esta técnica, efectuar uno de los métodos de analisis del fósforo reactivo (ortofosfato) para determinar la concentración de fósforo de la muestra. Si se utiliza el método Ácido ascórbico (PhosVer 3), este método está aprobado por la EPA para el análisis del NPDES. Además de los reactivos y de los aparatos utilizados para el análisis del ortofosfato, es necesario el siguiente material.


Descripción

Unidad

Ref. N°

Solución de ácido sulfúrico 5,25 N ..........................................................2 ml ..... 100 ml CGG* ............2449-32 Persulfato de potasio en cápsulas .........................................................1 cápsula .............pqt. 50 ............2451-66 Solución de hidróxido de sodio 5,0 N ......................................................2 ml ..... 100 ml CGG* ............2450-32

RIOS NECESARIOS Probeta graduada, 25 ml............................................................................. 1............................. 1 ..............508-40 Frasco Erlenmeyer 125 ml ......................................................................... 1............................. 1 ..............505-43

REACTIVOS OPCIONALES Acido clorhídrico al 50% ..................................................................................................500 ml ..............884-49 Agua desionizada ..............................................................................................................4 litros ..............272-56 Solución de hidróxido de sodio 5,0 N .............................................................................1000 ml ............2450-53

RIOS OPCIONALES Probeta graduada, 50 ml............................................................................................................. 1 ..............508-41 Frasco Erlenmeyer 250 ml ......................................................................................................... 1 ..............505-46 Papel pH, de 1 a 11........................................................................................................ pqt. 5 rlx ..............391-33 pH-metro EC10 portátil.............................................................................................................. 1 ..........50050-00 Placa de cerámica 10 x 10 cm .................................................................................................... 1 ..........18376-00 A elegir dependiendo de la corriente Placa calefactora circular 10 cm, 240V...................................................................................... 1 ..........12067-02 Placa calefactora circular 10 cm, 120V...................................................................................... 1 ..........12067-01 Para recibir ayuda técnica e informaciones sobre pedidos, ver Capítulo 4.


196

Método 8141 Para agua, agua de alimentación y agua de mar

HIDRACINA (de 0 a 500 µg/l) Método p-Dimetil aminobenzaldehído*

Técnica con reactivo en solución 455 nm

1. Introducir el número de programa grabado para la hidracina (N2H4). Pulsar: 2 3 1 ENTER


4. Vertir 10,0 ml de agua desionizada en una cubeta (el blanco) con una probeta graduada.

Una vez que indique la longitud de onda exacta, la pantalla indicará brevemente: Nota: La celda de flujo contiMuestra cero nuo sólamente puede utilizarse y a continuación: con los reactivos para 25 ml. µg/l N2H4 La pantalla indicará: Ajustar nm a 455

5. Vertir 10,0 ml de muestra 6. Añadir 0,5 ml de reactivo 7. Pulsar: SHIFT TIMER en otra cubeta (muestra pre- HydraVer en cada cubeta. Comienza un período de parada) con una probeta Agitar para mezclar. reacción de 12 minutos. graduada. Nota: En presencia de hidracina,se formará un Nota: La temperatura de la muestra debe ser de 21° ± 4 °C color amarillo. (70 ± 7 °F). Nota: El reactivo HydraVer provocará un color amarillo tenue Nota: Para las muestras en el blanco. turbias, ver el capítulo Interferencias.

* Adaptado de ASTM Manual of Industrial Water, D1385-78, 376 (1979).

197

8. Cuando suene el temporizador, la pantalla indicará: µg/l N2H4 Inmediatamente después de que haya sonado el temporizador, colocar el blanco en los soportes de medición. Cerrar la tapa.

HIDRACINA, continuación

9. Pulsar: ZERO La pantalla indicará: Ajuste cero y a continuación: 0, µg/l N2H4

10. Colocar la muestra pre- 11. Pulsar: READ parada en los soportes de La pantalla indicará: medición. Cerrar la tapa. Lectura a continuación aparecerá el resultado en µg/l de hidracina.


1. Introducir el número de programa grabado para la hidracina (N2H4). Pulsar: 2 3 2 ENTER

2. Girar el dispositivo que 3. Colocar el adaptador regula la longitud de onda AccuVac en los soportes de hasta que la pantalla indique: medición. 455 nm

Una vez que indique la longitud de onda exacta, la pantalla indicará brevemente: Nota: Las muestras deben ser Muestra cero analizadas inmediatamente y y a continuación: no pueden conservarse para µg/l N2H4 AV La pantalla indicará: Ajustar nm a 455

un futuro análisis.

198

4. Tomar al menos 40 ml de muestra en un vaso de precipitados de 50 ml. Vertir al menos 40 ml de agua desionizada en otro vaso de precipitados de 50 ml.

HIDRACINA, continuación

5. Llenar una ampolla AccuVac HydraVer para hidracina con la muestra preparada. Llenar otra ampolla AccuVac con agua desionizada (el blanco). Nota: Mantener sumergida la punta hasta que la ampolla esté totalmente llena.


7. Colocar el blanco en los 8. Pulsar: ZERO soportes de medición. Cerrar La pantalla indicará: la tapa. Ajuste cero y a continuación: 0, µg/l N2H4

Comienza un período de reacción de 12 minutos. Nota: En presencia de hidracina, se formará un color amarillo. Nota: El reactivo HydraVer provocará un color amarillo tenue en el blanco.

Nota: La temperatura de la muestra debe ser de 21° ± 4 °C (70 ± 7 °F).


10. Pulsar: READ La pantalla indicará: Lectura a continuación aparecerá el resultado en µg/l de hidracina.

Muestreo y almacenaje Tomar las muestras en frascos de vidrio o de plástico. Llenar totalmente y cerrar herméticamente los frascos. Evitar cualquier agitación excesiva y la exposición al aire. Las muestras deben ser analizadas inmediatamente después de su toma y no pueden conservarse para un futuro análisis.

Verificación de la exactitud Método de solución patrón Utilizar frascos de vidrio de clase A para preparar las soluciones patrón. a. Preparar un solución de reserva de 25 mg/l disolviendo 0,1016 g de sulfato de hidracina en agua desionizada y diluir en 1000 ml en un frasco volumétrico. Esta solución no se conserva más de un día. 199

HIDRACINA, continuación b. Preparar una solución patrón de 0,1 mg/l N2H4 (100 µg/l) diluyendo 0,40 ml de la solución de reserva de 100 ml con agua desionizada desoxigenada. Preparar esta solución cuando la vaya a utilizar. c. Utilizar esta solución patrón en lugar de la muestra en la fase 5. El resultado debe ser de 100 µg/l de hidracina.

Precisión Sólamente un operario obtuvo en un laboratorio una desviación estándar de ± 2,3 mg/l, utilizando una solución patrón de hidracina (N2H4) de 225 µg/l y dos lotes representativos de reactivo con el DR/2010. Sólamente un operario obtuvo en un laboratorio una desviación estándar de ± 1,67 mg/l, utilizando una solución patrón de hidracina (N2H4) de 253 µg/l y una ampolla de reactivo con el DR/2010.

Interferencias Para las muestras con un nivel alto de coloración o de turbidez, preparar un blanco oxidando la hidracina sobre una porción de la muestra. Esto puede realizarse con una mezcla al 50% de lejía en agua desionizada. Añadir una gota de esta solución a 25 ml de muestra en una probeta graduada y agitar para mezclar. Utilizar esta preparación en la fase 4, en lugar de agua desionizada, para preparar el blanco. No existen otras interferencias comunes.

Principio del método La hidracina de la muestra reacciona con el p-dimetilaminobenzaldehído del reactivo HydraVer 2 para formar un color amarillo proporcional a la concentración de hidracina.

REACTIVOS NECESARIOS (con reactivos en solución) Cantidad requerida por análisis

Descripción

Unidad

Ref. N°

Agua desionizada ....................................................................................10 ml ................4 litros ..............272-56 Reactivo HydraVer 2 ................................................................................1 ml ..... 100 ml* CGG ............1790-32

APARATOS NECESARIOS (con reactivos en solución) Probetas graduadas colorimétricas, aparejadas 10 ml................................. ...........................par ..........24954-02 Elevador de cubetas de 10 ml..................................................................... 1.............................1 ..........45282-00 Pipeta graduada, 25 ml ............................................................................... 1............................. 1 ..............508-40

REACTIVOS NECESARIOS (con ampollas AccuVac) Agua desionizada ....................................................................................40 ml ................4 litros ..............272-56 Ampollas AccuVac HydraVer 2 ................................................................. 2....................pqt. 25 ..........25240-25

RIOS NECESARIOS (con ampollas AccuVac) Adaptador para ampollas AccuVac ............................................................ 1............................. 1 ..........43784-00 Vaso de precipitados 50 ml......................................................................... 2............................. 1 ..............500-41 Aparato para romper ampollas AccuVac.................................................... 1............................. 1 ..........24052-00

REACTIVOS OPCIONALES Sulfato de hidracina, ACS ................................................................................................... 100 g ..............742-26 * Unidades de mayor tamaño disponibles.

200

HIDRACINA, continuación RIOS OPCIONALES Descripción

Unidad

Ref. N°

Balanza AccuLab PocketPro, portátil ........................................................................................ 1 ..........25568-00 Platillos de medición, 67/46 mm.....................................................................................pqt. 500 ..........21790-00 Puntas para pipeta TenSette 0,1 - 1,0 ml ...........................................................................pqt. 50 ..........21856-96 Probeta graduada de mezclar, 25 ml .......................................................................................... 1 ............1896-40 Frasco volumétrico clase A, 100,0 ml........................................................................................ 1 ..........14574-42 Frasco volumétrico clase A, 1000 ml......................................................................................... 1 ..........14574-53 Pipeta TenSette 0,1 a 1,0 ml ....................................................................................................... 1 ..........19700-01 Termómetro, -20 + 105 °C ......................................................................................................... 1 ............1877-01

EQUIPAMIENTO OPCIONAL para análisis de 25 ml Reactivo HydraVer 2 ............................................................................................. 100 ml* CGG ............1790-32 Celda de flujo continuo con embudo.......................................................................................... 1 ..........45215-00 Probetas graduadas colorimétricas, aparejadas 25 ml.............................................................par ..........20950-00 Para recibir ayuda técnica e informaciones sobre pedidos, ver Capítulo 4.

201

Método 8147 Para agua, y agua de mar

HIERRO (de 0 a 1,300 mg/l) Método FerroZine* 562 nm

1. Pulsar el número del pro- 2. Girar el dispositivo que grama grabado para el hierro regula la longitud de onda (Fe), método FerroZine. hasta que la pantalla indique: 562 nm Pulsar: 2 6 0 ENTER Una vez que indique la longiLa pantalla indicará: tud de onda exacta, la pantaAjustar nm a 562 lla indicará brevemente: Nota: Se puede utilizar la Muestra cero celda de flujo continuo con y a continuación: este método. mg/l Fe FZ Nota: La determinación del hierro total requiere digestión previa. Utilizar una de las tres técnicas que aparecen en el capítulo 2 Digestión.


6. Llenar otra cubeta (el blanco) con 25 ml de muestra.

Nota: En presencia de hierro aparecerá un color violeta.

3. Llenar una cubeta hasta la marca de 25 ml con la muestra. Nota: Aclarar los frascos con ácido clorhídirco al 50% (6 N). Aclarar de nuevo con agua desionizada. Estos dos pasos eliminarán los depósitos de hierro que pueden provocar errores. Nota: Para verificar la exactitud, puede utilizarse una solución patrón de 0,4 mg/l de hierro (preparación dada en la Comprobación de la exactitud) en lugar de la muestra.

4. Añadir el contenido de una cápsula de solución FerroZine a la cubeta (muestra preparada). Agitar para mezclar. Nota: Evitar que la pinza cortante entre en o con el contenido de la cápsula. Nota: Pueden utilizarse 0,5 ml de solución de FerroZine en lugar de la cápsula de solución. Nota: Si la muestra contiene óxido de hierro, ver Interferencias más abajo.

7. Cuando suene el tempori- 8. Pulsar: ZERO zador, la pantalla indicará: La pantalla indicará: mg/l Fe FZ Ajuste cero y a continuación: Colocar el blanco en los 0,000 mg/l Fe FZ soportes de medición. Cerrar la tapa.

* Adaptado de Stookey, L.L., Anal. Chem., 42 (7) 779 (1970)

202

HIERRO, continuación


10. Pulsar: READ La pantalla indicará: Lectura a continuación aparecerá el resultado en mg/l de hierro.

Muestreo y almacenaje Tomar las muestras en recipientes de plástico o de vidrio lavados con ácido. Para conservar las muestras, ajustar el pH a 2 o menos con ácido nítrico concentrado (2 ml por litro aproximadamente). Estas muestras se pueden almacenar hasta 6 meses a temperatura ambiente. Si sólo se va a determinar el hierro disuelto, filtrar la muestra inmediatamente después de su toma y antes de añadir ácido nítrico. Antes de efectuar el análisis, ajustar el pH entre 3 y 5 con amoniaco de calidad para el análisis. No sobrepasar un pH 5 ya que el hierro podría precipitarse. Corregir el resultado del análisis por adiciones de volumen; ver Correciones de adiciones de volumen en el capítulo 1 para más información.

Verificación de la exactitud Método de adición de patrones a. Romper el cuello de una Ampolla Voluette de hierro, 25 mg/l Fe. b. Mediante la pipeta TenSette, añadir 0,1 ml de solución patrón a la muestra preparada media en la fase 10. c. Agitar para mezclar y espere otro período de reacción de 5 minutos, a continuación medir la concentración de hierro como en la fase 10. d. Añadir 2 partes complementarias de 0,1 ml de solución patrón midiendo la concentración después del tiempo de reacción de 5 minutos por cada solución añadida. e. Cada solución de patrón añadida debe aumentar la concentración en 0,1 mg/l. f.

Si no se producen estos aumentos, ver Adiciones de patrón (Capítulo 1) para más información.

Método de solución patrón Preparar una solución patrón a 0,400 mg/l de hierro de la siguiente forma:

203

HIERRO, continuación a. Utilizar frascos de clase A. Añadir con la pipeta 1,00 ml de solución patrón de hierro, 100 mg/l Fe, en un frasco volumétrico de 250 ml. b. Diluir hasta completar el volumen con agua desionizada. Esta solución debe prepararse en el momento de su utilización. Analizar esta solución según lo descrito más arriba.

Precisión Sólamente un operario obtuvo en un laboratorio una desviación estándar de ± 0,0027 mg/l de hierro utilizando una solución patrón de de 0,80 mg/l de hierro y dos lotes representativos de reactivo con el DR/2010.

Interferencias El cobre y el cobalto pueden interferir provocando unos resultados demasiado altos. Los agentes altamente tamponados como el EDTA interfieren en el método FerroZine. Para estas muestras se recomiendan los métodos FerroVer y TPTZ. Se aconseja el método TPTZ para las concentraciones más débiles. Para eliminar las siguientes interferencias se puede utilizar uno de los tres métodos explicados en el capítulo 1 (Digestión) en lugar de los tratamientos propuestos a continuación. En presencia de óxido de hierro o de hidróxido de hierro, hervir al baño maría la muestra tras haber añadido el reactivo FerroZine en la fase 4. Enfriar a 24 °C (75 °F) antes de pasar a la fase 5. Aumentar el volumen a 25 ml con agua desionizada. Si la muestra contiene magnetita (óxido negro de hierro) o ferritas, efectuar el siguiente tratamiento. a. Medir 25 ml de muestra en la probeta. b. Vertir esta muestra en un Erlenmeyer de 125 ml. Nota: No evaporar en seco.

c. cAñadir el contenido de una cápsula de reactivo FerroZine en solución y agitar para mezclar. d. Colocar el Erlenmeyer sobre una placa calefactora o una llama y llevar a ebullición. e. Continuar hirviendo lentamente durante 20-30 minutos. Nota: En presencia de hierro aparecerá un color violeta.

f.

Colocar de nuevo la muestra tratada en la probeta graduada. Aclarar el Erlenmeyer con pequeñas cantidades de agua desionizada y añadir a la probeta.

g. Completar el volumen hasta los 25 ml con agua desionizada. h. Vertir la solución en una cubeta y agitar para mezclar. i.

Continuar la técnica en la fase 5. 204

HIERRO, continuación Principio del método El reactivo FerroZine forma un complejo de color violeta con los restos de hierro en la muestra tamponada con un pH 3,5. Este método se puede aplicar para determinar los restos de hierro en los reactivos químicos y los glicoles y puede utilizarse para analizar las muestras que contengan magnetita (óxido de hierro negro) o de las ferritas tras el tratamiento indicado en Interferencias.

REACTIVOS NECESARIOS Cantidad requerida para un prueba

Descripción

Unidad

Ref. N°

FerroZine, solución en cápsulas ...........................................................1 cápsula .............pqt. 50 ............2301-66

RIOS NECESARIOS Probetas graduadas colorimétricas, aparejadas 25 ml................................ 2..........................par ..........20950-00 Pinza cortante ............................................................................................. 1............................. 1 ..............968-00

REACTIVOS OPCIONALES Acido clorhídrico 6N.........................................................................................................500 ml ..............884-49 Ácido nítrico ACS .............................................................................................................500 ml ..............152-49 Acido nítrico, 50% ............................................................................................................500 ml ............2540-49 Hidróxido amonio ACS.....................................................................................................500 ml ..............106-49 Agua desionizada ..............................................................................................................4 litros ..............272-56 Solución FerroZine..........................................................................................................1000 ml ............2301-53 Solución patrón de hierro, 100 mg/l Fe.............................................................................100 ml ..........14175-42 Solución patrón de hierro , 25 mg/l Fe, 10 ml...................................................................pqt. 16 ..........14253-10

RIOS OPCIONALES Baño maría con soporte para cubetas......................................................................................... 1 ............1955-55 Aparato para romper ampollas Voluette..................................................................................... 1 ..........21968-00 Tijeras inox/polipropileno .......................................................................................................... 1 ..........23694-00 Cuentagotas graduado 0,5 & 1 ml.......................................................................................pqt. 6 ..........23185-06 Celda de flujo continuo con embudo.......................................................................................... 1 ..........45215-00 Puntas para pipeta TenSette 19700-01 ml .........................................................................pqt. 50 ..........21856-96 Pipeta graduada, 25 ml ...............................................................................................................1 ..............508-40 Frasco Erlenmeyer 125 ml ......................................................................................................... 1 ..............505-43 Frasco volumétrico clase A, 250 ml........................................................................................... 1 ..........14574-46 Papel pH, de 1 a 11........................................................................................................ pqt. 5 rlx ..............391-33 pH-metro EC10 portátil.............................................................................................................. 1 ..........50050-00 Pipeta graduada, 2 ml ................................................................................................................. 1 ..............532-36 Frasco volumétrico clase A, 1,00 ml.......................................................................................... 1 ..........14515-35 Pipeta TenSette 0,1 a 1,0 ml ....................................................................................................... 1 ..........19700-01 A elegir dependiendo de la corriente Placa calefactora, micro 115V ................................................................................................... 1 ..........12067-01 Placa calefactora, micro 230V ................................................................................................... 1 ..........12067-02 Pipeteador...................................................................................................................................1 ..........14651-00 Termómetro, de -20 a 105 °C ..................................................................................................... 1 ............1877-01 Para recibir ayuda técnica e informaciones sobre pedidos, ver Capítulo 4.

205

Método 8365 Para agua de refrigeración tratada con molibdato

HIERRO, TOTAL (de 0 a 1,80 mg/l) Método FerroMo* 590 nm

1. Pulsar el número del pro- 2. Girar el dispositivo que grama grabado para el hierro, regula la longitud de onda método FerroMo. hasta que la pantalla indique: 590 nm Pulsar: 2 7 5 ENTER Una vez que indique la longiLa pantalla indicará: tud de onda exacta, la pantaAjustar nm a 590 lla indicará brevemente: Nota: Antes de analizar, AjusMuestra cero tar el pH de las muestras alma- y a continuación: cenadas. mg/l Fe FZ Nota: Con este método se puede utilizar la celda de flujo continuo.

5. Transferir 25 ml de blanco en una cubeta de 25 ml. Conservar los 25 ml restantes para la fase 8.

3. Llenar una probeta graduada de mezclar de 50 ml con 50 ml de muestra. Nota: El pH de la muestra es muy importante en esta técnica ; ver información en Interferencias.

4. Añadir el contenido de una cápsula de reactivo FerrMo 1 a la probeta graduada. Tapar y agitar varias veces para disolver los reactivos. Éste es el blanco.

Nota: Aclarar los frascos con ácido clorhídrico al 50%. Aclarar de nuevo con agua desionizada. Estas dos fases Nota: La determinación del eliminarán los depósitos de hierro total necesita digestión hierro que pueden provocar previa. Utilizar una de las técni- una ligera interferencia cas de digestión que aparecen positiva. en Digestión (Capítulo 1).

6. Añadir el contenido de 7. Pulsar: SHIFT TIMER una cápsula de reactivo Comienza un período de FerroMo 2 a la cubeta. Agitar reacción de 3 minutos. para disolver los reactivos. Ésta es la muestra preparada. Nota: En presencia de hierro aparecerá un color azul.

* Adaptado de G. Frederic, Smith Chemical Co., The Iron Reagents, 3rd ed. (1980)

206

8. Cuando suene el temporizador, la pantalla indicará: mg/l Fe FM Llenar otra cubeta con los 25 ml de blanco que sobraron en la fase 4.

HIERRO, TOTAL, continuación

9. Colocar el blanco en los 10. Pulsar: ZERO soportes de medición. Cerrar La pantalla indicará: la tapa. Ajuste zero y a continuación: 0,00 mg/l Fe FM

11. Colocar la muestra pre- 12. Pulsar: READ parada en los soportes de La pantalla indicará: medición. Cerrar la tapa. Lectura Nota: Para las muestras que a continuación aparecerá el tengan una alta concentración resultado en mg/l de hierro. de molibdato (100 mg/l en Mo6+ ou MoO4), leer la muestra inmediatamente después del ajuste a cero.

Nota: Para obtener unos resultados mejores, efectúe la técnica sustituyendo la muestra por agua desionizada exenta de hierro en la fase 3. Restar el valor de la fase 12 de todos los análisis posteriores. Repetir la misma técnica para cada lote nuevo de reactivo FerroMo.

Muestreo y almacenaje Tomar las muestras en recipientes de plástico o de vidrio lavados con ácido. Ajustar el pH a 2 o menos con ácido clorhídrico (2 ml por litro aproximadamente). Estas muestras se pueden almacenar de esta forma hasta 6 meses a temperatura ambiente. Si sólo se va a determinar el hierro disuelto, filtrar la muestra inmediatamente después de su toma y antes de añadir ácido clorhídrico. Antes del análisis, ajustar el pH de la muestra entre 3 y 4 con hidróxido de sodio 5,0 N. No sobrepasar este límite (pH 5,0) porque el hierro puede precipitarse. Corregir el resultado del análisis por adiciones de volumen; ver Correciones de adiciones de volumen en el capítulo 1.

Verificación de la exactitud Método de solución patrón Preparar una solución patrón a 0,40 mg/l de hierro de la siguiente forma: a. Utilizar frascos volumétricos de clase A. Añadir con la pipeta 1,00 ml de solución patrón de hierro, 250 mg/l Fe, en un frasco volumétrico de 100 ml. b. Diluir con agua desionizada. Preparar esta solución cuando la vaya a utilizar. Analizar esta solución según lo descrito más arriba. El resultado debe estar comprendido entre 0,36 y 0,44 mg/l de Hierro. Método de adición de patrones a. Romper el cuello de una ampolla Voluette de solución patrón de hierro, 25 mg/l Fe.

207

HIERRO, TOTAL, continuación b. Añadir con la pipeta TenSette 0,1 ml de solución patrón a la muestra preparada media en la fase 12. Agitar para mezclar. c. Medir la muestra como en las fases 11-12 arriba. Efectuar esta medición inmediatamente, sin esperar los tres minutos de reacción de la fase 7. d. Añadir otras dos partes alícuotas de 0,1 ml de solución patrón midiendo la concentración después de cada adición de 0,1 ml. La concentración de hierro debe aumentar 0,1 mg/l por cada 0,1 ml de patrón añadido. e. Si no se producen estos aumentos, ver Adiciones de patrón (Capítulo 1) para más información.

Precisión Sólamente un operario obtuvo en un laboratorio una desviación estándar de ± 0,007 mg/l de hierro utilizando una solución patrón de de 1,00 mg/l de hierro y dos lotes representativos de reactivo con el DR/2010.

Interferencias Una muestra con un pH inferior a 3 o superior a 4, tras haber añadido el reactivo FerroMo 2 puede inhibir la formación del color, provocar la desaparición rápida del color que se ha formado o provocar turbidez. Ajustar el pH de la muestra entre 3 y 8 añadiendo gota a gota un ácido o una base sin hierro tal como el ácido sulfúrico 1,0 N o el hidróxido de sodio 1,0 controlándolo con el pH-metro o con papel pH. Corregir el volumen si se utilizan volúmenes importantes de ácido o de base; ver Correcciones de adiciones de volumen en el capítulo 1.

Principio del método El reactivo FerroMo 1 contiene un agente reductor combinado con un agente enmascarador. El agente enmascarador elimina la interferencia de las concentraciones elevadas de molibdato. El agente reductor convierte el hierro precipitado o en suspensión y el óxido de hierro en hierro ferroso. El reactivo FerroMo 2 contiene el indicador combinado con un tampón. El indicador reacciona con el hierro ferroso en la muestra tamponada entre un pH 3 y 4 desarrollando un color azulvioleta intenso.


Kit de reactivo de hierro (FerroMo) para 100 pruebas............................................................................25448-00 que contiene: (4) 25437-68, (4) 25438-68 Cantidad requerida por análisis

Descripción

Unidad

Ref. N°

Reactivo de hierro FerrMo 1 en cápsulas. .................................................. 1....................pqt. 25 ..........25437-68 Reactivo de hierro FerrMo 2 en cápsulas. .................................................. 1....................pqt. 25 ..........25438-68

RIOS NECESARIOS Probeta graduada de mezclar, 50 ml .......................................................... 1............................. 1 ............1896-41 Pinza cortante ............................................................................................. 1............................. 1 ..............968-00

208

HIERRO, TOTAL, continuación REACTIVOS Y PATRONES NECESARIOS Descripción

Unidad

Ref. N°

Acido clorhídrico ACS ......................................................................................................500 ml ..............134-49 Acido clorhídirco al 50% (6N)..........................................................................................500 ml ..............884-49 Solución de ácido sulfúrico 1,0 N ........................................................................... 100 ml CGG ............1270-32 Agua desionizada ..............................................................................................................4 litros ..............272-56 Hidróxido de sodio 1,0 N ........................................................................................ 100 ml CGG ............1045-32 Hidróxido de sodio 5,0 N ........................................................................................ 100 ml CGG ............2450-32 Solución patrón de hierro, 100 mg/l Fe.............................................................................100 ml ..........14175-42 Solución patrón de hierro , 25 mg/l Fe, 10 ml...................................................................pqt. 16 ..........14253-10

RIOS OPCIONALES Aparato para romper ampollas Voluette..................................................................................... 1 ..........21968-00 Celda de flujo continuo con embudo.......................................................................................... 1 ..........45215-00 Cubetas colorimétricas, polistreno, un único uso..............................................................pqt. 12 ..........24102-12 Puntas para pipeta TenSette 0,1 - 1,0 ml ...........................................................................pqt. 50 ..........21856-96 Probeta graduada de mezclar, 25 ml .......................................................................................... 1 ..........20886-40 Frasco volumétrico clase A, 250 ml........................................................................................... 1 ..........14574-46 Papel pH, de 1 a 11........................................................................................................ pqt. 5 rlx ..............391-33 pH-metro EC10 portátil.............................................................................................................. 1 ..........50050-00 Pipeta graduada, 2 ml ................................................................................................................. 1 ..............532-36 Frasco volumétrico clase A, 1,00 ml.......................................................................................... 1 ..........14515-35 Pipeta TenSette 0,1 a 1,0 ml ....................................................................................................... 1 ..........19700-01 Pipeteador...................................................................................................................................1 ..........14651-00 Para recibir ayuda técnica e informaciones sobre pedidos, ver Capítulo 4.

209


HIERRO, TOTAL (de 0 a 3,00 mg/l) Método FerroVer*

(Reactivos en cápsulas o ampollas AccuVac) USEPA approved for reporting wastewater analysis (digestion is required; see Section 2)**


1. Pulsar el número del pro- 2. Girar el dispositivo que 3. Colocar el elevador de grama grabado para el hierro regula la longitud de onda cubetas de 10 ml en los (Fe), método FerroVer, reac- hasta que la pantalla indique: soportes de medición. tivo en cápsulas. 510 nm Pulsar: 2 6 5 ENTER La pantalla indicará: Ajustar nm a 510

Una vez que se indique la longitud de onda exacta, la pantalla indicará brevemente: Muestra cero

4. Llenar una cubeta de 10 ml con 10 ml de muestra. Nota: La determinación del hierro total necesita digestión previa. Utilizar una de las técnicas de digestión que aparecen en Digestión (Capítulo 2).

Nota: Antes de analizar, ajustar el pH de las muestras alma- y a continuación: mg/l Fe FV cenadas. Nota: La celda de flujo continuo sólamente puede utilizarse con los reactivos para muestras de 25 ml.

5. Añadir el contenido de 6. Pulsar: SHIFT TIMER una cápsula de reactivo Comienza un período de FerroVer a la cubeta (muestra reacción de 3 minutos. preparada). Agitar para Nota: Las muestras que conmezclar.

7. Cuando suene el tempori- 8. Colocar el blanco en los zador, la pantalla indicará: soportes de medición. Cerrar mg/l Fe FV la tapa.

tienen óxido de hierro visible Nota: En presencia de hierro deben reaccionar al menos 5 aparecerá un color anaranjado. minutos.

Llenar otra cubeta (el blanco) Nota: Para las muestras turbias, tratar el blanco con una con 10 ml de muestra.

Nota: El polvo que no se haya disuelto no afectará a la precisión de análisis.

* Adaptado de Standard Methods for the Examination of Water and Wastewater. ** Federal , June 27, 1980 ; 45 (126 : 43459).

210

medida de 0,1 g de RoVer (utilice 0,2 g para 25 ml). Agitar para mezclar.


9. Pulsar: ZERO La pantalla indicará: Ajuste cero y a continuación: 0,00 mg/l Fe FV


11. Pulsar: READ La pantalla indicará: Lectura a continuación aparecerá el resultado en mg/l de hierro


1. Pulsar el número del pro- 2. Girar el dispositivo que 3. Llenar una cubeta grama grabado para el hierro regula la longitud de onda de prueba cero con al menos (Fe), método FerroVer, cáp- hasta que la pantalla indique: 10 ml de muestra (el blanco). sulas AccuVac. 510 nm Tomar al menos 40 ml de muestra en un vaso de preciPulsar: 2 6 7 ENTER Una vez que indique la longipitados de 50 ml. tud de onda exacta, la pantaLa pantalla indicará: Nota: Para las muestras turlla indicará brevemente: Ajustar nm a 510 bias, tratar el blanco con una Muestra cero medida de 0,1 g de RoVer (utiNota: Antes de analizar, ajuste y a continuación: lice 0,2 g para 25 ml). Agitar el pH de las muestras almacemg/l Fe FV AV nadas.

para mezclar.

Nota: La determinación del hierro total necesita digestión previa. Utilizar una de las técnicas de digestión que aparecen en Digestión (Capítulo 2).

211

4. Llenar una ampolla AccuVac FerroVer con la muestra preparada. Nota: Mantenga sumergida la punta hasta que la ampolla esté totalmente llena.


5. Agitar rápidamente la ampolla varias veces para mezclar, a continuación, secar el líquido y eliminar las huellas de dedos.


Nota: Las muestras que contienen óxido de hierro visible Nota: En presencia de hierro deben reaccionar al menos aparecerá un color anaranjado. 5 minutos. Nota: El polvo que no se haya disuelto no afectará a la precisión.

9. Pulsar: ZERO La pantalla indicará: Ajuste cero y a continuación: 0,00 mg/l Fe FV AV

7. Cuando suene el tempori- 8. Colocar el blanco en los zador, la pantalla indicará: soportes de medición. Cerrar mg/l Fe FV AV la tapa. Colocar el adaptador AccuVac en los soportes de medición. Nota: Colocar la lengüeta detrás de los soportes de medición.

10. Menos de 30 minutos 11. Pulsar: READ después de que haya sonado La pantalla indicará: el temporizador, colocar la Lectura ampolla AccuVac en los a continuación aparecerá el soportes de medición. Cerrar resultado en mg/l de hierro. la tapa.

Muestreo y almacenaje Tomar las muestras en recipientes de plástico o de vidrio lavados con ácido. No hace falta añadir ácido si se analiza la muestra inmediatamente. Para almacenar las muestras, ajustar el pH a 2 o menos con ácido nítrico concentrado (2 ml por litro aproximadamente). Estas muestras se pueden almacenar hasta 6 meses a temperatura ambiente. Ajustar el pH entre 3 y 5 con hidróxido de sodio 5,0 n antes de realizar el análisis. Corregir los resultados del análisis para las adiciones de volumen; ver Correciones de adiciones de volumen en el capítulo 1. Si sólo se va a determinar el hierro disuelto, filtrar la muestra antes de añadir ácido utilizando los aparatos opcionales.

212

HIERRO, TOTAL, continuación Verificación de la exactitud Método de adición de patrones a. Llenar 3 probetas graduadas de mezclar de 25 ml con 25 ml de muestra. b. Romper el cuello de una Ampolla Voluette de hierro, 50 mg/l Fe. c. Utilizar la pipeta TenSette para añadir respectivamente 0,1 ml, 0,2 ml y 0,3 ml de solución patrón a tres muestras y mézclelas totalmente. d. Para realizar un análisis con ampollas AccuVav, transferir las soluciones a vasos de precipitados de 50 ml limpios y secos. Para analizar con reactivos en cápsulas, transferir una parte alícuota de 10 ml de cada solución a las cubetas de 10 ml. e. Analizar cada muestra según la técnica descrita arriba. La concentración de hierro debe aumentar 0,2 mg/l por cada 0,1 ml de patrón añadido. f.


Método de solución patrón Preparar una solución patrón de 1,0 mg/l de hierro, diluyendo una solución patrón de hierro, 100 mg/l Fe, en un frasco volumétrico de 100 ml con agua desionizada; o diluir 1,00 ml de una ampolla Voluette de solución patrón de hierro (50 mg/l) a 50 ml en un frasco volumétrico. Preparar esta solución cuando la vaya a utilizar. Analizar esta solución mediante la técnica para reactivos en cápsulas o en ampollas AccuVac que aparece más arriba. El resultado debe estar comprendido entre 0,90 y 1,10 mg/l de hierro.

Precisión Sólamente un operario obtuvo en un laboratorio una desviación estándar de ± 0,006 mg/l utilizando una solución patrón de hierro de 1,00 mg/l y dos lotes representativos de reactivo con el DR/2010. Sólamente un operario obtuvo en un laboratorio una desviacion estándar de ± 0,009 mg/l utilizando una solución patrón de hierro de 1,00 mg/l y dos lotes representativos de ampollas AccuVac con el DR/2010.

Límite de detección estimado (LDE) El límite de detección estimado para los programas 265 (reactivo en cápsulas) y 267 (ampollas AccuVAc) es de 0,02 mg/l Fe. El LDE es la concentración mínima media distinta de cero calculada en un matraz de agua desionizada con un margen de confianza del 99%. Para más información sobre la derivación y la utilización del límite de detección estimado Hach, ver capítulo 1.

Interferencias Los siguientes elementos no interfieren en el análisis hasta las siguientes concentraciones. Calcio


Cloruro

185.000 mg/l

Magnesio


Molibdato

50 mg/l en Mo

213

HIERRO, TOTAL, continuación El exceso de hierro inhibe la formación del color. Analizar una muestra diluida para comprobar el resultado. El reactivo FerroVer en cápsulas o en ampollas contiene un agente enmascarador que elimina la interferencia potencial del cobre. Las muestras que contienen algunas formas de óxido de hierro requieren digestión suave, enérgica o Digesdhal (ver Capítulo 2). Tras la digestión, ajuste el pH entre 2,5 y 5 con amoniaco. Las muestras que contiene grandes cantidades de sulfuro deben ser tratadas como se indica, bajo una campana de extracción o en un lugar bien ventilado: 1. Añadir de 5 ml HCI a 100 ml de muestra en un Erlenmeyer de 250 ml. Hervir durante 20 minutos. 2. Dejar enfriar. Ajustar el pH entre 2,5 y 5 con NaOH. Ajustar de nuevo el volumen a 100 ml con agua desionizada. 3. Analizar cada muestra según lo descrito más arriba. Las muestras fuertemente tamponadas o con un pH extremo pueden superar el poder de tampón de los reactivos y por tanto pueden necesitar un tratamiento previo de la muestra; ver Capítulo 1, Interferencias del pH.

Principio del método El reactivo FerroVer reacciona con el hierro disuelto y la mayoría de las formas insolubles del hierro presentes en la muestra para producir hierro ferroso soluble. El hierro ferroso reacciona con la fenantrolina 1,10 en el reactivo para formar un color naranja proporcional a la concentración de hierro.

REACTIVOS NECESARIOS (con reactivos en cápsulas) Cantidad requerida por análisis

Descripción

Unidad

Ref. N°

FerroVer en cápsulas para muestras de 10 ml. .....................................1 cápsula ...........pqt. 100 ..........21057-69

REACTIVOS NECESARIOS (con ampollas AccuVac) Ampollas AccuVac FerrVer................................................................. 1 ampolla .............pqt. 25 ..........25070-25

RIOS NECESARIOS (con reactivos en cápsulas) Probetas graduadas colorimétricas, aparejadas 10 ml................................ 2..........................par ..........24954-02 Elevador de de cubetas de 10 ml ................................................................ 1............................. 1 ..........45282-00 Pinza cortante ............................................................................................. 1............................. 1 ..............968-00


214

HIERRO, TOTAL, continuación REACTIVOS OPCIONALES Descripción

Unidad

Ref. N°

Acido clorhídrico 6N.........................................................................................................500 ml ..............884-49 Acido clorhídrico ACS ......................................................................................................500 ml ..............134-49 Ácido nítrico ACS .............................................................................................................500 ml ..............152-49 Acido nítrico, 1/2...............................................................................................................500 ml ............2540-49 Hidróxido amonio ACS.....................................................................................................500 ml ..............106-49 Agua desionizada ..............................................................................................................4 litros ..............272-56 RoVer................................................................................................................................... 454 g ..............300-01 Solución de hidróxido de sodio 5,0 N ..................................................................... 100 ml CGG ............2450-32 Solución patrón de hierro, 100 mg/l..................................................................................100 ml ..........14175-42 Solución patrón Voluette de hierro , 50 mg/l, 10 ml .........................................................pqt. 16 ..........14254-10

RIOS OPCIONALES Descripción

Unidad

Ref. N°

Aparato para romper ampollas AccuVac....................................................................................1 ..........24052-00 Aparato para romper ampollas Voluette..................................................................................... 1 ..........21968-00 Cuchara de medir, 0,1 g.............................................................................................................. 1 ..............511-00 Puntas para pipeta TenSette 0,1 - 1,0 ml ...........................................................................pqt. 50 ..........21856-96 Probeta graduada, poli 25 ml......................................................................................................1 ............1081-40 Probeta graduada, poli 100 ml.................................................................................................... 1 ............1081-42 Probeta graduada de mezclar, 25 ml .......................................................................................... 1 ..........20886-40 Filtros de fibra de vidrio, 47 mm.....................................................................................pqt. 100 ............2530-00 Matraz al vacío 500 ml...............................................................................................................1 ..............546-49 Frasco Erlenmeyer 250 ml ......................................................................................................... 1 ..............505-46 Frasco volumétrico clase A, 50 ml.............................................................................................1 ..........14574-41 Frasco volumétrico clase A, 100 ml........................................................................................... 1 ..........14574-42 A elegir dependiendo de la corriente Aparato para digestión Digesdahl 230 V-50Hz.......................................................................... 1 ..........23130-21 Aparato para digestión Digesdahl 115V-60Hz...........................................................................1 ..........23130-20 Papel pH, de 1 a 11........................................................................................................ pqt. 5 rlx ..............391-33 Medidor de pH EC10 portátil..................................................................................................... 1 ..........50050-00 Pipeta graduada, 2 ml ................................................................................................................. 1 ..............532-36 Pipeta graduada, 5 ml ................................................................................................................. 1 ..............532-37 Pipeta volumétrica clase A, 1,00 ml........................................................................................... 1..........14515-35 Pipeta TenSette 0,1 a 1,0 ml ....................................................................................................... 1 ..........19700-01 A elegir dependiendo de la corriente Placa calefactora, micro 115V ................................................................................................... 1 ..........12067-01 Placa calefactora, micro 230V ................................................................................................... 1 ..........12067-02 Pipeteador...................................................................................................................................1 ..........14651-00 Soporte para filtro graduado 500 ml .......................................................................................... 1 ............2340-00 Trompa inyectora de agua .......................................................................................................... 1 ............2131-00

EQUIPAMIENTO OPCIONAL para análisis de 25 ml Reactivo FerroVer en cápsulas para muestras de 25 ml. .................................................pqt. 100 ..............854-99 Cuchara de medir, 0,2 g.............................................................................................................. 1 ..............638-00 Celda de flujo continuo con embudo.......................................................................................... 1 ..........45215-00 Probetas graduadas colorimétricas, aparejadas 25 ml.............................................................par ..........20950-00 Para recibir ayuda técnica e informaciones sobre pedidos, ver Capítulo 4.

215


HIERRO, TOTAL (de 0 a 1,80 mg/l) Método TPTZ* (Reactivos en cápsulas o ampollas AccuVac)


1. Pulsar el número del pro- 2. Girar el dispositivo que 3. Colocar el elevador de grama grabado para el hierro regula la longitud de onda cubetas de 10 ml en los (Fe), reactivo TPTZ en hasta que la pantalla indique: soportes de medición. polvo. 590 nm Pulsar: 2 7 0 ENTER La pantalla indicará: Ajustar nm a 590 Nota: Antes de analizar, Ajustar el pH de las muestras almacenadas. Nota: La celda de flujo continuo sólamente puede utilizarse con los reactivos para muestras de 25 ml.

5. Añadir el contenido de una cápsula de reactivo TPTZ (muestra preparada). Tapar y agitar la probeta durante 30 segundos. Quitar el tapón.

Una vez que indique la longitud de onda exacta, la pantalla indicará brevemente: Muestra cero y a continuación: mg/l Fe TPTZ

7. Llenar otra probeta graduada de mezclar de 10 ml con 10 ml de agua desionizada.


Nota: El pH de la muestra es muy importante para esta técnica; ver información en el capítulo Interferencias. Nota: Aclarar los frascos con ácido clorhídrico al 50% y a continuación con agua desionizada para evitar cualquier error debido a los residuos de hierro en el vidrio.



4. Llenar una probeta graduada de mezclar de 10 ml con 10 ml de muestra.

Nota: Efectuar las fases de la 7 a la 9 durante este tiempo.

Nota: En presencia de hierro aparecerá un color azul.

* Adaptado de G. Frederic, Smith Chemical Co., The Iron Reagents, 3rd ed. (1980)

216

8. Añadir el contenido de una cápsula de reactivo TPTZ al agua desionizada (el blanco). Tapar y agitar la probeta durante 30 segundos. Quitar el tapón.


9. Transferir la muestra pre- 10. Cuando suene el tempo- 11. Pulsar: ZERO parada y el blanco a dos rizador, la pantalla indicará: La pantalla indicará: cubetas colorimétricas de 10 mg/l Fe TPTZ Ajuste cero ml aparejadas. y a continuación: Colocar el blanco en los 0,00 mg/l Fe TPTZ soportes de medición. Cerrar la tapa.

12. Colocar la muestra preparada en los soportes de medición. Cerrar la tapa. Pulsar: READ La pantalla indicará: Lectura a continuación aparecerá el resultado en mg/l de hierro.


1. Pulsar el número del pro- 2. Girar el dispositivo que 3. Tomar al menos 40 ml de grama grabado para el hierro regula la longitud de onda muestra en un vaso de preci(Fe), método AccuVac hasta que la pantalla indique: pitados de 50 ml. Llenar una TPTZ. 590 nm cubeta de prueba a cero con al menos 10 ml de muestra. Pulsar: 2 7 2 ENTER Una vez que indique la longitud de onda exacta, la panta- Nota: El pH de la muestra es La pantalla indicará: muy importante para esta téclla indicará brevemente: Ajustar nm a 590 nica ; ver información en el Muestra cero capítulo Interferencias. Nota: Antes de analizar, y a continuación: ajustar el pH de las muestras mg/l Fe TPTZ Nota: Aclarar los frascos con almacenadas.


ácido clorhídrico al 50% y a continuación con agua desionizada para evitar cualquier error provocado por los residuos de hierro en el vidrio.

217



5. Llenar una ampolla AccuVac con la muestra preparada. Nota: Mantener sumergida la punta hasta que la ampolla esté totalmente llena.

9. Pulsar: ZERO La pantalla indicará: Ajuste cero y a continuación: 0,00 mg/l Fe TPTZ AV

6. Agitar rápidamente 7. Pulsar: SHIFT TIMER varias veces la ampolla para Comienza un período de mezclar, a continuación, reacción de 3 minutos. secar el líquido y eliminar las huellas de dedos. Nota: En presencia de hierro aparecerá un color azul.


8. Cuando suene el temporizador, la pantalla indicará: mg/l Fe TPTZ AV Colocar el blanco en los soportes de medición. Cerrar la tapa.

11. Pulsar: READ La pantalla indicará: Lectura a continuación aparecerá el resultado en mg/l de hierro. Nota: Para obtener mejores resultados, realizar la técnica con agua desionizada sin hierro como muestra. Restar el valor obtenido en la fase 11 de todos los análisis posteriores. Repetir el mismo proceso para cada lote nuevo de reactivo AccuVac.

Muestreo y almacenaje Tomar las muestras en recipientes de plástico o de vidrio lavados con ácido. Ajustar el pH a 2 o menos con ácido nítrico (2 ml por litro aproximadamente). Estas muestras se pueden almacenar de esta forma hasta 6 meses a temperatura ambiente. Si sólo se va a determinar el hierro disuelto, filtrar la muestra inmediatamente después de su toma y antes de añadir ácido nítrico. Antel del análisis, ajustar el pH de la muestra entre 3 y 4 con hidróxido de sodio 5,0 N. No sobrepasar este límite (pH 5,0) porque el hierro puede precipitarse. Corregir el resultado del análisis por adiciones de volumen; ver Correciones de adiciones de volumen 1.1.2.

218

HIERRO, TOTAL, continuación Verificación de la exactitud Método de adición de patrones a. Llenar 3 probetas graduadas de mezclar de 25 ml con 25 ml de muestra. b. Romper el cuello de una Ampolla PourRite de hierro, 50 mg/l (NIST) Fe. c. Utilizar la pipeta TenSette para añadir respectivamente 0,1 ml, 0,2 ml y 0,3 ml de solución patrón a tres muestras y mezclar cuidadosamente. d. Para realizar un análisis con ampollas AccuVav, transferir las soluciones a vasos de precipitados de 50 ml limpios y secos. Para analizar con reactivos en cápsulas, transferir una parte alícuota de 10 ml de cada solución a las probetas graduadas de mezclar de 10 ml. e. Analizar cada muestra según la técnica descrita arriba. La concentración de hierro debe aumentar 0,2 mg/l por cada 0,1 ml de patrón añadido. f.


Método de solución patrón Preparar una solución patrón a 1,0 mg/l de hierro de la siguiente forma: a. Utilizar frascos volumétricos de clase A. Añadir con la pipeta 1,00 ml de solución patrón de hierro, 100 mg/l Fe, en un frasco volumétrico de 100 ml. b. Diluir con agua desionizada. Preparar esta solución cuando la vaya a utilizar. Analizar esta solución según lo descrito más arriba.

Precisión Sólamente un operario obtuvo en un laboratorio una desviación estándar de ± 0,009 mg/l Fe utilizando una solución patrón de hierro de 1,00 mg/l y dos lotes representativos de reactivo con el DR/2010. Sólamente un operario obtuvo en un laboratorio una desviación estándar de ± 0,007 mg/l utilizando una solución patrón de hierro de 1,00 mg/l y un lote representativo de ampollas AccuVac con el DR/2010.

Interferencias En la técnica con reactivo en cápsulas, si la muestra sin la cápsula del reactivo presenta un color o turbidez más fuerte que el blanco de la fase 8 (agua desionizada + rectivo TPTE), utilizar una muestra como blanco. Una muestra con un pH inferior a 3 o superior a 4, tras haber añadido el reactivo, puede inhibir la formación del color, provocar la desaparición rápida del color que se ha formado o provocar turbidez. Ajustar el pH de la muestra entre 3 y 4 añadiendo gota a gota un ácido o una base sin hierro tal como el ácido sulfúrico 1,0 N o el hidróxido de sodio 1,0 controlándolo con el medidor de pH o con papel pH. Corregir el volumen si se utilizan volúmenes importantes de ácido o de base; ver Correcciones de adiciones de volumen en el capítulo 1. Se han efectuado pruebas de interferencia utilizando una concentración de 0,5 mg/l. Cuando se producen interferencias, la formación de color es inhibida o 219

HIERRO, TOTAL, continuación se forma un precipitado. Los siguientes elementos no interfieren si no se sobrepasan las siguientes concentraciones. Cio

4,0 mg/l

Cromo(3+)

0,25 mg/l

Cromo(6+)

1,2 mg/l

Cobalto

0,05 mg/l

Cobre

0,6 mg/l

Cianuro

2,8 mg/l

Manganeso

50,0 mg/l

Mercurio

0,4 mg/l

Molibdeno

4,0 mg/l

Níquel

1,0 mg/l

Nitrito

0,8 mg/l

Principio del método En presencia del hierro ferroso, el reactivo TPTZ forma un color intenso azul-violeta. El indicador se mezcla con un agente reductor que convierte el hierro precipitado o en suspensión, tal como el óxido de hierro y el hierro ferroso. La cantidad de hierro ferroso presente puede determinarse calculando la diferencia entre el resultado de un análisis del hierro ferroso y la concentración del hierro total.


Descripción

Unidad

Ref. N°

Reactivo TPTZ en cápsulas para muestras de 10 ml...........................2 cápsulas...........pqt. 100 ..........26087-69

REACTIVOS NECESARIOS (con ampollas AccuVac) Ampollas AccuVac hierro TPTZ ........................................................ 1 ampolla .............pqt. 25 ..........25100-25

RIOS NECESARIOS (con reactivos en cápsulas) Probetas graduadas colorimétricas, aparejadas 10 ml................................ 2..........................par ..........24954-02 Elevador de cubetas de 10 ml..................................................................... 1.............................1 ..........45282-00 Probeta graduada de mezclar, 10 ml ....................................................variable ....................... 1 ..........20886-38


REACTIVOS OPCIONALES Acido clorhídirco al 50% (6N)..........................................................................................500 ml ..............884-49 Ácido nítrico ACS .............................................................................................................500 ml ..............152-49 Acido nítrico, 50% ............................................................................................................500 ml ............2540-49 Solución de ácido sulfúrico 1,0 N ........................................................................... 100 ml CGG ............1270-32 Agua desionizada ..............................................................................................................4 litros ..............272-56 Hidróxido de sodio 1,0 N ........................................................................................ 100 ml CGG ............1045-32 Hidróxido de sodio 5,0 N ........................................................................................ 100 ml CGG ............2450-32 Solución patrón de hierro, 10 mg/l Fe...............................................................................500 ml ..............140-49 Solución patrón de hierro, 50 mg/l Fe, ampolla PourRite 2 ml ........................................pqt. 20 ..........14254-20 Solución patrón de hierro, 100 mg/l Fe.............................................................................100 ml ..........14175-42

220

HIERRO, TOTAL, continuación RIOS OPCIONALES Descripción

Unidad

Ref. N°

Aparato para romper ampollas AccuVac....................................................................................1 ..........24052-00 Aparato para romper ampollas PourRite....................................................................................1 ..........24846-00 Cuentagotas graduado ................................................................................................................ 1 ..........21247-10 Puntas para pipeta TenSette 0,1 - 1,0 ml ...........................................................................pqt. 50 ..........21856-96 Probeta graduada, forma alta, 25 ml .......................................................................................... 1 ..........21190-40 Frasco volumétrico clase A, 100 ml........................................................................................... 1 ..........14574-42 Papel pH, de 1 a 11........................................................................................................ pqt. 5 rlx ..............391-33 pH-metro EC10 portátil.............................................................................................................. 1 ..........50050-00 Pipeta graduada, 2 ml ................................................................................................................. 1 ..............532-36 Frasco volumétrico clase A, 1,00 ml.......................................................................................... 1 ..........14515-35 Frasco volumétrico clase A, 10,00 ml........................................................................................ 1 ..........14515-38 Pipeta TenSette 0,1 a 1,0 ml ....................................................................................................... 1 ..........19700-01 Pipeteador...................................................................................................................................1 ..........14651-00

EQUIPAMIENTO OPCIONAL para análisis de 25 ml Reactivo de hierro TPTZ en cápsulas para muestras de 25 ml. ......................................pqt. 100 ..........22756-99 Celda de flujo continuo con embudo.......................................................................................... 1 ..........45215-00 Probetas graduadas colorimétricas, aparejadas 25 ml.............................................................par ..........20950-00 Para recibir ayuda técnica e informaciones sobre pedidos, ver Capítulo 4.

221


MANGANESO (de 0 a 0,700 mg/l) Método P.A.N.* 560 nm

FILL LINE

1. Introducir el número de programa grabado para el manganeso (Mn), P.A.N. Pulsar: 2 9 0 ENTER La pantalla indicará: Ajustar nm a 560


Nota: La determinación del manganeso total requiere Una vez que indique la longidigestión previa, efectuar la tud de onda exacta, la pantadigestión suave (Capítulo 2).

4. Vertir 10,0 ml de agua desionizada en una cubeta seca (el blanco); Nota: Aclarar los frascos con ácido nítrico al ½. Aclarar de nuevo con agua desionizada.

lla indicará brevemente:

Nota: Puede utilizarse la celda Muestra cero de flujo continuo sólamente y a continuación: con los reactivos para muesmg/l Mn GB tras de 25 ml.

5. Vertir 10,0 ml de muestra 6. Añadir el contenido de 7. Añadir 15 gotas de solu- 8. Añadir 21 gotas de soluen otra cubeta (muestra una cápsula de ácido ascór- ción de reactivo cianuro alca- ción de indicador P.A.N. al preparada). bico en cada una de las cube- lino a cada cubeta. Agitar 0,1 % a cada cubeta. Agitar tas. Agitar para mezclar. para mezclar. para mezclar. Nota: Para las muestras que tengan una dureza elevada (más de 300 mg/l en CaCO3) Añadir 10 gotas de solución de Sal de Rochelle tras haber añadido el ácido ascórbico.

Nota: Estas muestras pueden presentar cierta turbidez tras la adición del reactivo cianuro alcalino. Esta turbidez debe desaparecer tras la fase 8.

* Adaptado de Goto, K. et al., Talanta, 24 752-3 (1977).

222

Nota: En presencia de manganeso aparecerá un color anaranjado. Nota: Para una muestra de 25 ml, utilizar 1 ml de cada uno de los reactivos líquidos de las fases 7 y 8.

MANGANESO, continuación


10. Cuando suene el tempo- 11. Pulsar: ZERO rizador, la pantalla indicará: Comienza un período de La pantalla indicará: mg/l Mn GB reacción de 2 minutos. Ajuste cero y a continuación: Colocar el blanco en los Nota: Si la muestra contiene 0,000 mg/l Mn GB mucho hierro (más de 5 mg/l), soportes de medición. Cerrar la tapa. esperar 10 minutos a que aparezca el color totalmente. Para ajustar el temporizador a 10 minutos, Pulsar 1000 SHIFT TIMER.

12. Colocar la muestra preparada en los soportes de medición. Cerrar la tapa. Pulsar: READ La pantalla indicará: Lectura a continuación aparecerá el resultado en mg/l Mn. Formas

KMnO4 Mn MnO4-

Muestreo y almacenaje Tomar las muestras en recipientes de vidrio o de plástico limpios. Ajustar el pH a 2 o menos con ácido nítrico (2 ml por litro aproximadamente). Estas muestras se pueden almacenar hasta 6 meses a temperatura ambiente. Antes de efectuar el análisis, ajustar el pH entre 4,0 y 5,0 con hidróxido de sodio 5,0 N. No sobrepase este límite (pH 5,0) porque el manganeso puede precipitarse. Corregir el resultado del análisis por adiciones de volumen; ver 1.2.2. Correciones de adiciones de volumen.

Verificación de la exactitud Método de adición de patrones Nota: La exactitud del volumen es muy importante si se efectúan adiciones de solución patrón en volúmenes de 10 ml. La marca de 10 ml de la cubeta no está destinada a medir volúmenes para la adición de patrón.

a. Llenar 3 probetas graduadas de mezclar de 10 ml con 10,0 ml de muestra. b. Romper el cuello de una Ampolla Voluette de manganeso, 10 mg/l Mn. c. Utilizar la pipeta TenSette para añadir respectivamente 0,1 ml, 0,2 ml y 0,3 ml de solución patrón a tres muestras y mezclar cuidadosamente. d. Analizar cada muestra según la técnica descrita arriba. La concentración de manganeso debe aumentar 0,1 mg/l por cada 0,1 ml de patrón añadido. e. Si no se producen estos aumentos, ver Adiciones de patrón (Capítulo 1) para más información. Nota: Una variante de esta técnica consiste en medir 10,0 ml de muestra en las cubetas secas antes de añadir los patrones. Se puede utilizar una pipeta graduada o la pipeta TenSette para medir el volumen de la muestra.

223

MANGANESO, continuación Método de solución patrón Preparar una solución patrón de manganeso a 0,500 mg/l Mn de la siguiente forma: a. Añadir con la pipeta 5,00 ml de solución patrón de manganeso 1000 mg/l Mn en un frasco volumétrico de 1000 ml. b. Diluir hasta completar el volumen con agua desionizada. Esta solución debe prepararse en el momento de su uso. c. Añadir con la pipeta 10,00 ml de la dilución anterior en un frasco volumétrico de 100 ml. d. Diluir hasta completar el volumen con agua desionizada. Esta segunda dilución equivale a 0,5 mg/l Mn.

Precisión Sólamente un operario obtuvo en un laboratorio una desviación estándar de ± 0,0049 mg/l de manganeso utilizando una solución patrón de manganeso de 0,5 mg/l y dos lotes representativos de reactivo con el DR/2010.

Interferencias Los siguientes elementos no interfieren si no sobrepasan las siguientes concentraciones. Aluminio

20 mg/l

Cio

10 mg/l

Calcio

1.000 mg/l en CaCO3

Cobalto

20 mg/l

Cobre

50 mg/l

Hierro

25 mg/l

Magnesio

300 mg/l en CaCO3

Níquel

40 mg/l

Plomo

0,5 mg/l

Zinc

15 mg/l

Principio del método El método P.A.N. es una técnica muy rápida y muy sensible para detectar restos de manganeso. En primer lugar, se utiliza el ácido ascórbico para reducir todas las formas oxidadas del manganeso en Mn2+ y se añade un reactivo cianuro alcalino para tapar las posibles interferencias. A continuación se añade el indicador P.A.N. para combinarse con el Mn2+ y formar un compuesto de color naranja.

224

MANGANESO, continuación REACTIVOS NECESARIOS Ref. N°

Kit de reactivos de manganeso, gama baja, muestras de 10 ml (50 pruebas) .........................................26517-00 que contiene: (1) 14577-49, (1) 21223-26, (1) 21224-26, (1) 21128-20, (1) 12263-01 Cantidad requerida por análisis

Descripción

Unidad

Ref. N°

Ácido ascórbico en cápsulas ...............................................................2 cápsulas...........pqt. 100 ..........14577-99 Agua desionizada ....................................................................................25 ml ................4 litros ..............272-56 Indicador P.A.N. solución 0,1 % .......................................................... 42 gotas ......... 50 ml CG ..........21224-26 Reactivo cianuro alcalino ..................................................................... 30 gotas ......... 50 ml CG ..........21223-26

APARATOS NECESARIOS Cubetas graduadas colorimétricas, aparejadas 10 ml................................. 2..........................par ..........24954-02 Elevador de cubetas de 10 ml..................................................................... 1.............................1 ..........45282-00

REACTIVOS OPCIONALES Acido clorhídirco al 50% (6 N).........................................................................................500 ml ..............884-49 Ácido nítrico ACS .............................................................................................................500 ml ..............152-49 Acido nítrico, 50% ............................................................................................................500 ml ............2540-49 Solución de sal de Rochelle ......................................................................................... 25 ml CG ............1725-33 Hidróxido de sodio 50 %...................................................................................................500 ml ............2180-49 Solución patrón de managneso 1000 mg/l Mn..................................................................100 ml ..........12791-42 Solución patrón de manganeso, 10 mg/l Mn, ampolla PourRite 2 ml ..............................pqt. 20 ..........26058-20

RIOS OPCIONALES Vaso de precipitados de vidrio 1000 ml ..................................................................................... 1 ..............500-53 Aparato para romper ampollas PourRite....................................................................................1 ..........24846-00 Cuentagotas de plástico, marcas de 0,5 ml y 1,0 ml ........................................................pqt. 10 ..........21247-10 Puntas para pipeta TenSette 0,1 - 1,0 ml ...........................................................................pqt. 50 ..........21856-96 Frasco volumétrico clase A, 100 ml........................................................................................... 1 ..........14574-42 Frasco volumétrico clase A, 1000 ml......................................................................................... 1 ..........14574-53 Pipeta volumétrica clase A, 5,00 ml........................................................................................... 1..........14515-37 Pipeta volumétrica clase A, 10,00 ml......................................................................................... 1 ..........14515-38 Pipeta TenSette 0,1 a 1,0 ml ....................................................................................................... 1 ..........19700-01 Pipeteador...................................................................................................................................1 ..........14651-00

EQUIPAMIENTO OPCIONAL para análisis de 25 ml Kit de reactivos de manganeso para muestras de 25 ml (100 pruebas).........................22433-00 Celda de flujo continuo con embudo.......................................................................................... 1 ..........45215-00 Cubetas graduadas colorimétricas, aparejadas 25 ml..............................................................par ..........20950-00 Pinza cortante ............................................................................................................................. 1 ..............968-00 Para recibir ayuda técnica e informaciones sobre pedidos, ver Capítulo 4.

225


MATERIAS EN SUSPENSION Método fotométrico* 810 nm

2:00

1. Pulsar el número 2. Girar el dispositivo que de programa grabado para las regula la longitud de onda materias en suspensión (resi- hasta que la pantalla indique: duos no filtrables). 810 nm y a continuación: Pulsar: 6 3 0 ENTER mg/l MAT. EN SUSP. La pantalla indicará: Ajustar nm a 810

3. Homogeneizar 500 ml de 4. Vertir la muestra homomuestra con un mezclador de geneizada en un vaso de prealta velocidad durante dos cipitados de 600 ml. minutos exactamente. Nota: Si no puede analizar la muestra inmediatamente, ver Muestreo y almacenaje a continuación.

Nota: Con esta técnica no se puede utilizar la celda de flujo continuo

5. Añadir inmediatamente con la pipeta 25 ml de muestra homogeneizada del centro del vaso de precipitados a una cubeta colorimétrica (muestra preparada). Nota: Utilizar un pipeteador.

6. Vertir 25 ml de agua del grifo o de agua desionizada en una cubeta colorimétrica (el blanco).

7. Colocar el blanco en los 8. Pulsar: ZERO soportes de medición. Cerrar La pantalla indicará: la tapa. Ajuste cero y a continuación: Nota: Eliminar las burbujas de 0. mg/l MAT. ENSUSP. gas del agua del grifo agitando o golpeando la base del frasco contra la mesa.

* Adaptado de Sewage and Industrial Wastes, 31 1159 (1959)

226

MATERIAS EN SUSPENSION, continuación

9. Agitar la cubeta que con- 10. Colocar la muestra pre- 11. Pulsar: READ tiene la muestra preparada parada en los soportes de La pantalla indicará: para eliminar las burbujas de medición. Cerrar la tapa. Lectura gas y obtener una suspena continuación aparecerá el sión uniforme. resultado en mg/l de materias en suspensión.

Muestreo y almacenaje Tomar las muestras en recipientes de vidrio o de plástico limpios. Después del muestreo, analizar las muestras en cuanto le sea posible. Si se enfrían las muestras a 4 °C se pueden almacenar hasta 7 días.

Interferencias La calibración para este análisis se basa en mediciones paralelas efectuadas con la técnica gravimétrica de las muestras de agua residual de una depuradora urbana. Esta calibración dará resultados satisfactorios para la mayoría de las muestras. Para mayor precisión, se recomienda realizar determinaciones paralelas espectrofotométricas y gravimétricas con las mismas proporciones de muestra. La nueva calibración deberá realizarse en una determinada muestra utilizando como base la técnica gravimétrica.

Principio del método El método fotométrico de determinación de las materias en suspensión es un método directo y sencillo que no requiere ser filtrado, secado o pesado como ocurre con el método gravimétrico. La calibración grabada se realizó con muestras de una depuradora urbana. La USEPA recomienda el método gravimétrico para determinar las materias en suspensión, mientras que el método fotométrico se utiliza a menudo para verificar la eficacia del tratamiento.

227

MATERIAS EN SUSPENSION, continuación RIOS NECESARIOS Cantidad requerida por análisis

Descripción

Unidad

Ref. N°

Vaso de precipitados, poli, 600 ml ............................................................. 1............................. 1 ............1080-52 Cubetas graduadas colorimétricas, aparejadas 25 ml................................. 2..........................par ..........20950-00 Probeta graduada, poli 500 ml.................................................................... 1.............................1 ............1081-49 Mezclador, 1,2 litros, 240 V....................................................................... 1............................. 1 ..........26161-02 Mezclador, 1,2 litros, 120 V....................................................................... 1............................. 1 ..........26161-00 Pipeta graduada, 25 ml ............................................................................... 1............................. 1 ............2066-40 Pipeteador................................................................................................... 1............................. 1 ..........14651-00

RIOS OPCIONALES Barra agitadora de vidrio.....................................................................................................pqt. 3 ............1770-01 Para recibir ayuda técnica e informaciones sobre pedidos, ver Capítulo 4.

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MERCURIO (de 0,1 a 2,5 µg/l) Método de concentración de mercurio con vapor frío*

Fase 1: Digestión de la muestra Realizar bajo una campana de extracción! Posible producción de gases tóxicos.

1. Vertir 1 litro de muestra en un Erlenmeyer de 2000 ml. Añadir una barra agitadora magnética de 50 mm a la muestra. Colocar el frasco sobre un agitador magnético calentador y agitar. Nota: Esta técnica debe efectuarse bajo una campana de extracción. Pueden producirse gases tóxicos como el cloro! Nota: Hach recomienda el uso de frascos y de cubetas colorimétricos reservados para esta técnica.

2. Añadir 50 ml de ácido sulfúrico concentrado a la muestra.

3. Añadir 25 ml de ácido nítrico concentrado a la muestra.

Nota: Determinar un blanco de reactivo para cada lote nuevo de reactivo efectuando todas las fases de la técnica, incluida la digestión, utilizando 1 litro de agua desionizada en lugar de la muestra. Añadir la misma cantidad de permanganato de potasio que para la muestra. Restar el valor del blanco de cada resultado del análisis.

* En espera de ser patentados.

229

4. Añadir 4,0 g de persulfato de potasio a la muestra. Agitar hasta disolver. Nota: También puede utilizar una medida Hach de 5 g para añadir el persulfato de potasio a la muestra.

MERCURIO, continuación

5. Añadir 7,5 g de permanganato de potasio a la muestra. Agitar hasta disolver.

6. Tapar el frasco con vidrio de reloj. Una vez que se hayan disuelto los reactivos, comenzar a calentar la muesNota: También puede utilizar una medida Hach de 10 g para tra a 90 °C. PROCURE añadir el persulfato de potasio QUE NO HIERVA. a la muestra.

Nota: Para un patrón de mercurio o un blanco de reactivo en agua destilada, no hace falta calentar la muestra.

7. Seguir agitando y calentando la muestra a 90 °C durante 2 horas.

8. Enfriar la muestra digerida a temperatura ambiente. Durante el proceso de enfriamiento, puede depositarse un Nota: Debe persistir un color violeta oscuro durante las dos precipitado marrón-negro de dióxido de manganeso. Si la horas que dura la digestión. muestra digerida no presenta Algunas muestras (agua de mar, efluentes industriales o un color rosa, la digestión muestras con un alto contenido puede ser incompleta. Añadir de materia orgánica o de cloro) más permanganato de potarequieren más permanganato. sio. Volver a colocar la muesSi la muestra contiene un pretra sobre el agitador cipitado marrón-negro de dióxido de manganeso, puede magnético calentador y continuar el proceso de digestión resultar difícil ver el color violeta oscuro. Si la solución no hasta que aparezca un color es de color violeta oscuro, aña- rosa persistente. dir más permanganato de potasio.

9. Colocar la muestra digerida fría sobre el agitador magnético frío. Conectar el agitador.

10. Añadir con la cuchara 11. Retirar la barra de medida de 0,5 g, dosis de agitadora 0,5 g de clorhidrato de hidroxilamina hasta que desaparezca el color rosa. Esperar 30 segundos después de cada adición para ver si desaparece el color. Seguir añadiendo hasta que se disuelva el dióxido de manganeso.

230

12. La muestra digerida está lista para el proceso de separación y de preconcentración. Efectuar la fase 2.

MERCURIO, continuación Fase 2: Separación y preconcentración del mercurio con vapor frío 412 nm

1. Introducir el número del programa grabado para el mercurio, método frío. Pulsar: 3 1 2 ENTER La pantalla indicará: Ajustar nm a 412

2. Girar el dispositivo de regulación de la longitud de onda hasta que la pantalla indique: 412 nm

Una vez que se indique la longitud de onda exacta, la Nota: Para un DR/2010 que no pantalla indicará brevemente: tenga este programa memoriMuestra cero zado, ver Preparación del apa- y a continuación: rato al final de esta técnica. µg/l Hg CV

5. Unir el frasco Erlenmeyer de 100 ml a la columna de absorción de mercurio.

3. Transferir la muestra digerida al matraz lavador de gas. Nota: El volumen de muestra digerida debe contener de 0,1 a 2,5 µg de Hg.

6. Añadir con la pipeta 8 ml 7. Encender la bomba de de reactivo HgEX B a la vacío y aplicar el vacío en la columna de absorción de columna de absorción de mercurio. mercurio. Aspirar la mayor parte del reactivo HgEX B en el Erlenmeyer de 100 ml.

231

4. Colocar el matraz lavador del gas en la anilla-soporte. Colocar el capuchón sobre el matraz. Esperar hasta la fase 11 para conectar la columna de absorción de mercurio al matraz.

8. Romper el vacío utilizando la conexión rápida cuando el reactivo HgEX B empiece a fluir del tubo interior de la columna de absorción de mercurio (aproximadamente 10 segundos después de aplicar el vacío). Procurar que no se introduzca demasiado aire en la columna para que no se seque.


9. Quitar el frasco Erlenme- 10. Añadir con la pipeta 2 11. Conectar la columna de yer de 100 ml de la columna ml de reactivo HgEX C en la absorción de mercurio al de absorción de mercurio. columna de absorción de matraz lavador de gas utiliSustituir por el receptor de mercurio. zando el codo de vidrio. destilado de 10 ml.

12. Agitar una ampolla de reactivo HgEX A para que el reactivo no disuelto entre en suspensión. Abrir la ampolla y dejar fluir el contenido en el matraz lavador de gas por el cuello lateral. Nota: No es necesario agitar la ampolla en ausencia de reactivo no disuelto en la ampolla.

13. Tapar el cuello lateral del matraz lavador de gas.

14. Volver a crear vacío en la columna de absorción de mercurio utilizando la conexión rápida. El vacío aspira el reactivo HgEX-C a través de la columna de absorción en el receptor de 10 ml. Deben formarse burbujas de aire en el tubo difusor del matraz.

15. Pulsar: SHIFT TIMER Comienza un período de reacción de 5 minutos. Durante este tiempo dejar que continúe la aspiración. Nota: El caudal de aire a través del matraz debe ser de 1 a 5 litros por minuto. Esperar más tiempo si el caudal de aire es más bajo (por ejemplo si es de 1 litro por minuto, esperar 10 minutos).

232

16. Cuando suene el temporizador, quitar el codo de vidrio de la parte superior de la columna de absorción de mercurio. Dejar funcionando la bomba de vacío.


17. Añadir con la pipeta 8 ml de reactivo Hg EX B en la columna de absorción de mercurio para diluir el mercurio absorbido. Continuar aplicando el vacío para aspirar el reactivo HgEX B en el receptor.

18. Apagar o desconectar la 19. Quitar el receptor de la bomba de vacío cuando el columna de absorción de volumen del receptor alcance mercurio. Colocar de nuevo la marca de 10 ml. el Erlenmeyer de 100 ml bajo la columna. Nota: Si es necesario, aumentar el volumen del receptor a 10 ml con reactivo HgEX B. Para evitar un volumen demasiado bajo, romper el vacío un poco antes durante la fase 6. Así quedará más reactivo HgEx B en la columna de absorción de mercurio.

20. Añadir con la pipeta 3 ml de reactivo HgEX B en la columna de absorción de mercurio (no aplicar el vacío). Esto permite guardar el absorbente de la columna húmeda entre las distintas pruebas. El eluyente de la columna de absorción de mercurio del receptor está listo para ser analizado. Efectuar la fase 3.

Fase 3: Análisis colorimétrico

1. Colocar el elevador de cubetas de 10 ml en los soportes de medición.

2. Añadir el contenido de una bolsita de reactivo HgEX 3 al eluyente del receptor con el embudo que se incluye. Tapar el receptor. Agitar totalmente para disolver el reactivo.

3. Añadir el contenido de una bolsita de reactivo HgEX 4 al eluyente del receptor con el embudo que se incluye. Tapar el receptor. Agitar para disolver el reactivo.

233

4. Añadir 8 gotas de reactivo HgEX 5 al eluyente del receptor. Tapar el receptor. Agitar varias veces hasta mezclar.



6. Durante est período de 7. Cuando suene el tempori- 8. Pulsar: ZERO tiempo, transferir la solución zador, colocar la muestra preLa pantalla indicará: a una cubeta colorimétrica de parada en los soportes de Ajuste cero 10 ml. Secar el exterior del medición y cerrar la tapa. y a continuación: tubo con un trapo limpio. 0,1 µg/l Hg CV Nota: Con este método no se puede utilizar la celda de flujo continuo

9. Retirar la cubeta de los soportes de medición y añadir el contenido de una bolsa de reactivo HgEX 6 a la solución. Agitar la cubeta hasta que el reactivo se disuelva totalmente. Pasar inmediatamente a la fase 10.

Nota: Este programa utiliza una calibración que no pasa por el origen.

10. Colocar la cubeta en los soportes de medición. Cerrar la tapa. Pulsar: READ

La pantalla indicará: Lectura a continuación aparecerá el resultado en µg/l de mercurio Nota: No utilizar el embudo para añadir el reactivo HgEX 6 de la muestra inicial. a la cubeta. Cualquier resto de reactivo HgEX 6 en el embudo volverá el reactivo indetectable en futuros análisis.

Muestreo y almacenaje Tomar 1000 ml de muestra en un recipiente de cristal o de polietileno tereftalato (PET) analíticamente limpio. Vertir 10 ml de ácido clorhídrico concentrado en un frasco antes del muestreo para conservar la muestra. Llenar el recipiente totalmente para reducir el espacio de aire una vez que esté cerrado. Cerrar un recipiente de cristal con un tapón esmerilado de cristal. Cierre un frasco PET con un tapón PET o de polipropileno (sin junta). Almacenar las muestras acuosas a 2-6 °C. Las muestras conservadas con ácido son estables durante al menos un mes.

234

MERCURIO, continuación Verificación de la exactitud Método de adición de patrones a. Añadir 0,10 ml de una solución patrón de 12,5 mg/l de mercurio a la solución purgada del matraz lavador de gas después de haber efectuado el análisis. Tapar el matraz inmediatemente. b. Continuar en la etapa 5 de la fase 2. Seguir las etapas de la técnica. c. Analizar el eluyente como se describe en la fase 3. La concentración debe estar comprendida entre 1,1 y 1,4 µg/l de mercurio. Método de adición de patrones a. Transferir 800 ml de agua desionizada al matraz lavador de gas. b. Añadir 50 ml de ácido sulfúrico concentrado y 25 ml de ácido nítrico concentrado al agua. Agitar para mezclar. c. Preparar una solución patrón de mercurio de 0,1 mg/l Hg diluyendo en serie una solución patrón de mercurio de 1000 mg/l Hg.

•

Para hacer un patrón de 10,0 mg/l, añadir 1,0 ml de ácido nítrico concentrado a un frasco graduado de 500 ml. Diluir 5,00 ml de patrón de 1000 mg/l a 500 ml con agua desionizada. Mezclar cuidadosamente.

•

Para hacer un patrón de 1,0 mg/l, añadir 0,2 ml de ácido nítrico concentrado a un frasco graduado de 100 ml. Diluir 10,00 ml de patrón de 10,0 mg/l a 100 ml con agua desionizada. Mezclar cuidadosamente.

•

Para hacer un patrón de 0,1 mg/l, añadir 0,2 ml de ácido nítrico concentrado a un frasco graduado de 100 ml. Diluir 10,00 ml de patrón de 1,0 mg/l a 100 ml con agua desionizada. Mezclar cuidadosamente.

d. Añadir con la pipeta 10,00 ml de la solución patrón de mercurio de 0,1 mg/l en el matraz lavador de gas. Agitar para mezclar. e. Continuar en la etapa 4 de la fase 2. Seguir las etapas de la técnica. f.

Analizar el eluyente como se describe en la fase 3. La concentración debe estar entre 0,9 y 1,1 µg/l de mercurio.

Puesta en marcha del sistema Hach recomienda efectuar algunos análisis en los patrones de mercurio y los blancos para equilibrar el sistema antes de empezar el análisis de las muestras. Esto permite que el sistema se estabilice antes de analizar las muestras. Prueba con un patrón Analizar una solución patrón de mercurio siguiendo la técnica indicada en el capítulo Verificación de la exactitud, método de solución patrón. Continúe en la etapa G (más arriba) si el valor no está comprendico entre los límites especificados. g. Añadir con la pipeta 10,00 ml de la solución patrón de mercurio de 0,1 mg/l en la solución purgada del matraz lavador de gas. Tapar el matraz inmediatemente. 235

MERCURIO, continuación h. Continuar en la etapa 5 de la fase 2. Seguir las etapas de la técnica. i.

Analizar el eluyente como se describe en la fase 3. La concentración debe estar comprendida entre 0,9 y 1,1 µg/l de mercurio. Repetir las etapas g-I si el valor no está dentro de estos límites.

Prueba con un blanco Efectuar un análisis a cero del sistema utilizando la solución purgada en el matraz lavador de gas tras haber efectuado una prueba satisfactoria con una solución patrón. j.

Dejar la solución purgada en el matraz lavador de gas. No añadir una parte alícuota de patrón de mercurio.

k. Continuar en la etapa 5 de la fase 2. Seguir las etapas de la técnica. l.

Analizar el eluyente como se describe en la fase 3. La concentración debe ser de 0,2 µg/l de mercurio. Repetir las etapas de prueba con un blanco hasta que se obtenga un valor reproductible.

Resultados del método Precisión Sólamente un operario obtuvo en un laboratorio un valor medio de 0,95 µg/l Hg y una desviación estándar de ± 0,05 µg/l por cada nueve pruebas utilizando una solución patrón de 1,00 µg/l Hg y dos lotes representativos de reactivos con el DR/2010. Límite de detección estimado (LDE) El límite de detección estimado para el programa 312 Mercurio es de 0,1 µg/l Hg.

Interferencias Se han utilizado soluciones estándar para preparar soluciones de prueba de la siguiente forma. Se preparó otra solución de prueba que contenía sólamente mercurio con la misma concentración que servía de control. Las dos soluciones fureron digeridas y analizadas simultáneamente. No hubo interferencias de la matriz de la solución de prueba a las siguientes concentraciones: Tabla 1 Matriz de interferencias de la solución de prueba Ión o sustancia

Concentración

Ión o sustancia

Concentración

Ag+

7 mg/l Ag+

Fe2+

100 mg/l Fe2+

Al3+

10 mg/l

Al3+

Hg2+

1 µg/l Hg2+

Au3+

500 µg/l Au3+

Mo6+

10 mg/l Mo6+

Cd2+

10 mg/l Cd2+

Ni2+

10 mg/l Ni2+

Co2+

10 mg/l Co2+

N-NO3-

50 mg/l NO3--N

Cr6+

10 mg/l

Cr6+

Pb2+

10 mg/l Pb2+

Cu2+

10 mg/l Cu2+

SiO2

100 mg/l SiO2

Zn2+

10 mg/l Zn2+

F-

1,0 mg/l

F-

Además, no se ha apreciado ninguna interferencia con soluciones patrón de 1000 mg/l Na+, 1000 mg/l K+, 1000 mg/l Mg2+ y 400 mg/l Ca2+.

236

MERCURIO, continuación Almacenamiento y mantenimiento del aparato de vapor frío de mercurio Almacenamiento Almacenar el aparato según se indica para estabilizar más rápidamente el sistema y para conseguir una mayor sensibilidad:

•

Almacenar el matraz lavador de gas lleno de agua desionizada que contenga 15 ml de ácido sulfúrico concentrado. Cerrar el matraz con el tapón y con el capuchón.

•

Almacenar la columna de absorción de mercurio con el absorbente mojado por el reactivo HgEX B. El erlenmeyer debe quedarse unido a la columna. La parte superior de la columna de absorción de mercurio debe permanecer unido al matraz lavador por el codo de vidrio como se indica en la técnica.

Mantenimiento de los frascos de cristal Hach recomienda el uso de frascos y de cubetas colorimétricas reservadas para este análisis debido a la sensibilidad del método. Limpiar cuidadosamente los frascos y las cubetas colorimétricas entre los análisis. Después de haberlas lavado, aclarar con una solución de ácido clorhídrico al 50% varias veces con agua desionizada. Mantenimiento del sistema

•

Si se mantiene y se almacena correctamente el sistema, podrá utilizarse la columna de absorción de mercurio de forma ilimitada.

•

Sustituir el absorbente de mercurio en la trampa de aire al menos una vez para cada kit de reactivos utilizados.

•

La acumulación de humedad en el lado del filtro de aire Acro® 50 que se dirige hacia el lavador de gas reduce el nivel de purgación del aire En tal caso, poner un filtro nuevo o secarlo en una cámara de secado a 110 °C.

Principio del método La muestra se digiere para convertir todas las formas de mercurio de la muestra en iones mercúricos (Hg2+). Los iones de mercurio presentes en la muestra digerida se convierten en vapor de mercurio en un sistema semi-cerrado. El aire ambiente lleva el vapor a una columna absorbente químicamente activa donde el vapor de mercurio es convierte en cloruro mercúrico. El cloruro mercúrico se eluye de la columna y se añade un indicador sensible. El aparato se ajusta a cero utilizando el nivel máximo de absorbencia del indicador que no ha reaccionado. Se añade un agente complexante para romper el complejo mercurio/indicador. El aumento del indicador que no ha sido complexado provoca un aumento de absorbencia proporcional a la cantidad de mercurio de la muestra inicial.

Seguridad Llevar siempre equipos individuales de protección (gafas de seguridad con protecciones laterales o una pantalla facial para proteger los ojos). Utilice los demás aparatos de protección necesarios (campana de extracción) para evitar la exposición a productos químicos. Efectuar todas las etapas exactamente como se indica en el proceso.

237

MERCURIO, continuación REACTIVOS NECESARIOS Kit de reactivos de mercurio, vapor frío (25 pruebas).............................................................................26583-00 Cantidad requerido por análisis

Descripción

Unidad

Ref. N°

Absorbente de mercurio ................................................................ 2 Kit de reactivos.........pqt. 2 ..........26558-00 HgEX A, estaño (II) sulfato, solución en ampollas.................................... 1....................pqt. 25 ..........26588-25 HgEX B, solución de ácido sulfúrico......................................................19 ml ..............5000 ml ..........26589-49 HgEX C, solución de hipoclorito de sodio...............................................2 ml ...................55 ml ..........26590-59 HgEX 3, reactivo alcalino en bolsitas .................................................. 1 bolsita ..............pqt. 25 ..........26584-48 HgEX 4, indicador en bolsitas.............................................................. 1 bolsita ..............pqt. 25 ..........26585-48 HgEX 5, solución de hidróxido ............................................................ 8 gotas .......... 10 ml CG ..........26586-36 HgEX 6, reactivo complexante en bolsitas........................................... 1 bolsita ..............pqt. 25 ..........26587-48

Reactivos para la digestión Ácido nítrico concentrado ACS ..............................................................25 ml ................500 ml ..............152-49 Ácido sulfúrico ACS ...............................................................................50 ml ................... 4 Kg ..............979-09 Clorhidrato de hidroxilamina ACS........................................................variable ................ 113 g ..............246-14 Permanganato potásico ACS .................................................................variable ................ 454 g ..............168-01 Persulfato potásico ACS.......................................................................... 4,0 g................... 454 g ..........26175-01

RIOS NECESARIOS Equipo para mercurio, vapor frío ............................................................................................................26744-00 Anilla-soporte para matraz lavador de gas ................................................. 1............................. 1 ..........26563-00 Matraz lavador de gas, 1200 ml ................................................................. 1............................. 1 ..........26622-00 Tapón para matraz lavador de gas .............................................................. 1............................. 1 ..........26623-00 Tapón para receptor de destilación............................................................. 1............................. 1 ..........26559-00 Aparato para romper ampollas Voluette..................................................... 1............................. 1 ..........25640-00 Columna de absorción de mercurio............................................................ 1............................. 1 ..........26555-10 Codo de vidrio, con adaptador para tubo ................................................... 1............................. 1 ..........26552-00 Elevador de cubetas de 10 ml, Dr/2010 ..................................................... 1............................. 1 ..........45282-00 Puntas para pipeta TenSette 19700-10 ml .................................................. 1....................pqt. 50 ..........21997-96 Embudo, Micro........................................................................................... 1............................. 1 ..........25843-25 Probeta graduada, 50 ml............................................................................. 1............................. 1 ..............508-41 Filtro de aire Acro® 50............................................................................... 1....................pqt. 18 ..........26833-18 Frasco Erlenmeyer 100 ml ......................................................................... 1............................. 1 ..........26553-42 Sistema de fijación para pinzas .................................................................. 1.............................1 ..............326-00 Instrumento para tapar y destapar el absorbente de mercurio.................... 1............................. 1 ..........26640-00 Trampa de aire, cuerpo ............................................................................... 1............................. 1 ..........26639-00 Pinzas para columna de absorción de mercurio ......................................... 1............................. 1 ..........26562-00 Pipeta TenSette 1 a 10 ml ........................................................................... 1............................. 1 ..........19700-10 Bomba de vacío, 115V ............................................................................... 1............................. 1 ..........26557-00 Bomba de vacío, 230V ............................................................................... 1............................. 1 ..........26557-02 Conexión rápida para tubos, PEHD ........................................................... 1....................pqt. 12 ..........14810-00 Receptor de destilación, 10 ml ................................................................... 1.............................1 ..........26554-38 Soporte y barra ........................................................................................... 1............................. 1 ..............329-00 Tubo C-Flex, 6,4 mm DI, blanco ............................................................1,2 m ..................7,5 m ..........23273-67

rios para la digestión Barra agitadora ........................................................................................... 1............................. 1 ..........20953-55 Cuchara de medir, 0,5 g.............................................................................. 1............................. 1 ..............907-00 Frasco Erlenmeyer 2000 ml ....................................................................... 1............................. 1 ..........24894-54 Placa calefactora/agitador, 10 x 10 cm, 120 V........................................... 1............................. 1 ..........23442-00 Placa calefactora/agitador, 10 x 10 cm, 240 V........................................... 1............................. 1 ..........23442-02 Termómetro, de -20 a 110°C ...................................................................... 1............................. 1 ..............566-01 Vidrio de reloj............................................................................................. 1............................. 1 ..............578-67 238

MERCURIO, continuación REACTIVOS OPCIONALES Descripción

Unidad

Ref. N°

Ácido clorhídrico concentrado ACS .................................................................................500 ml ..............134-49 Agua desionizada ..............................................................................................................4 litros ..............272-56 Solución patrón de mercurio, 12,5 mg/l Hg (NIST) .........................................................100 ml ............2389-42 Solución patrón de mercurio, 100 mg/l Hg (NIST) ..........................................................100 ml ..........14195-42

RIOS OPCIONALES Balanza analítica, 115 V, 60 Hz ................................................................................................. 1 ..........26103-00 Balanza analítica, 230 V, 50 Hz ................................................................................................. 1 ..........26103-02 Cuchara de medir, 5 g................................................................................................................. 1 ..........26572-05 Cuchara de medir, 10 g...............................................................................................................1 ..........26572-10 Dispositivo de filtración de entrada de aire ................................................................................ 1 ..........26846-00 Puntas para pipeta TenSette 19700-01 ml .........................................................................pqt. 50 ..........21856-96 Probeta graduada con mango, 1000 ml ...................................................................................... 1 ..........26129-53 Frasco volumétrico clase A, 100 ml........................................................................................... 1 ..........14574-42 Frasco volumétrico clase A, 500 ml........................................................................................... 1 ..........14574-49 Pipeta graduada clase A, 5,00 ml ............................................................................................... 1 ..........14515-37 Pipeta graduada clase A, 10,00 ml .............................................................................................1 ..........14515-38 Pipeta TenSette 0,1 a 1,0 ml ....................................................................................................... 1 ..........19700-01 Pipeteador...................................................................................................................................1 ..........14651-00 Recuperador de la barra agitadora magnética ............................................................................ 1 ..........15232-00

239

Método 8169

MOLIBDENO, MOLIBDATO, LR (de 0 a 3,00 mg/l) Método Complejo Ternario

Para agua de calderas y torres de refrigeración 610 nm

1. Pulsar el número del pro- 2. Girar el dispositivo que 3. Colocar el elevador de grama grabado para el molib- regula la longitud de onda cubetas de 10 ml en los deno de gama baja (Mo6+). hasta que la pantalla indique: soportes de medición. 610 nm Pulsar: 3 1 5 ENTER Una vez que indique la longiLa pantalla indicará: tud de onda exacta, la pantaAjustar nm a 610 lla indicará brevemente: Nota: Con este método no se Muestra cero puede utilizar la celda de flujo y a continuación: continuo mg/l Mo6+ GB

5. Añadir el contenido de una cápsula de reactivo de molibdeno 1. Tapar y agitar la probeta hasta que el reactivo se disuelva (muestra preparada).

6. Vertir 10 ml de muestra preparada en una cubeta de 10 ml.

4. Llenar una probeta graduada de mezclar de 25 ml con 20 ml del agua que se va a analizar. Nota: Filtrar las muestras turbias utilizando el material opcional.

7. Añadir 0,5 ml de reactivo 8. Pulsar: SHIFT TIMER Molibdeno 2 en el frasco. Comienza un período de Agitar para mezclar. Ésta es reacción de 2 minutos. la muestra desarrollada. Nota: En presencia de molibdato, aparecerá un color verde.

240

MOLIBDENO, MOLIBDATO, LR, continuación

9. Cuando suene el tempori- 10. Colocar el blanco en los 11. Pulsar: ZERO zador, la pantalla indicará: soportes de medición y cerrar La pantalla indicará: mg/l Mo6+ GB la tapa. Ajuste cero Llenar la segunda cubeta con Nota: Se puede utilizar la y a continuación: 10 ml de muestra preparada celda de flujo continuo con 0,00 mg/l Mo6+ GB este método. restantes de la probeta graduada (el blanco).

12. Colocar la muestra preparada en los soportes de medición. Cerrar la tapa. Pulsar: READ La pantalla indicará: Lectura a continuación aparecerá el resultado en mg/l de molibdeno. Formas

MoO4Mo6+ Na2MoO4

Muestreo y almacenaje Tomar las muestras en recipientes de vidrio o de plástico.

Verificación de la exactitud Método de adición de patrones a. Llenar 3 probetas graduadas de mezclar de 25 ml con 25 ml de muestra. b. Romper el cuello de una ampolla PourRite de solución patrón de molibdeno, 75 mg/l Mo (NIST). c. Utilizar la pipeta TenSette para añadir respectivamente 0,1 ml, 0,2 ml y 0,3 ml de solución patrón a tres muestras y mezclar cuidadosamente. d. Vaciar una parte de la solución de cada probeta y guardar 20 ml de solución para el análisis. e. Analizar cada muestra según la técnica descrita arriba. La concentración de molibdeno debe aumentar 0,3 mg/l por cada 0,1 ml de patrón añadido. f.


Método de solución patrón Romper el cuello de una ampolla Voluette de solución patrón de molibdeno, 250 mg/l Mo. Utilizar frascos de clase A. Añadir con la pipeta 8,00 ml de solución patrón en un frasco volumétrico de 1000 ml. Diluir con agua desionizada. Tapar y agitar para mezclar. La concentración final es de 2,0 mg/l Mo.

241

MOLIBDENO, MOLIBDATO, LR, continuación Precisión Sólamente un operario obtuvo en un laboratorio una desviación estándar de ± 0,015 mg/l Mo6+ utilizando una solución patrón de Mo6+ de 2,0 mg/l y dos lotes representativos de reactivo con el DR/2010.

Interferencias Se realizó el estudio de las interferencias preparando una solución patrón de molibdeno (2 mg/l Mo6+) que contenía el ión susceptible de interferir. Cuando la concentración de la solución patrón variaba en más del 5% con una concentración dada del ión, se consideraba que interfería. Tabla 1 Interferencia negativa Ión

Concentración mínimade interferencia (mg/l)

Ácido fosfono-hidroxiacético

32

Aluminio

2

Alumbre

7

AMP (Fosfonatos)

15

Bicarbonato

5.650

Bisulfato

3.300

Borato

5.250

Cloruro

1.400

Cromo (Cr6+)

4,5*

Cobre

98

Dietanolditiocarbamato

32

EDTA

1.500

Etileno-glicol

2% (en volumen)

Hierro

200

Lignosulfonatos

105

Nitrito

350(1)

Ortofosfato

4.500

Sulfito

6.500 Tabla 2 Interferencia positiva

Ión

Concentración mínimade interferencia (mg/l)

Benzotriazol

210

Carbonato

1.325

Morfolina

6

Silicio

600

Las siguientes sustancias no interfieren a las concentraciones analizadas. Tabla 3 Sin interferencia Ión


Bisulfito

9.600

Calcio

720

Cloro

7,5

Magnesio

8.000

Manganeso

1.600

Níquel

250

242

MOLIBDENO, MOLIBDATO, LR, continuación Tabla 3 Sin interferencia (cont.) PBTC (fosfonato)

500

Sulfato

12.800

Zinc

400

El fosfonato HEDP en concentraciones de hasta 30 mg/l provocará una interferencia positiva del 10% aproximadamente. Para estas muestras, multiplicar el valor leído en la fase 12 por 0,9 para obtener la concentración real de molibdeno. Cuando la concentración de HEDP es superior a 30 mg/l, disminuirá la concentración de molibdeno medida (interferencia negativa). Las muestras fuertemente tamponadas o con un pH extremo pueden superar el poder de tampón de los reactivos y por tanto requerir que la muestra sea previamente tratada. Ajustar el pH de la muestra entre 3 y 5 mediante un medidor de pH o papel de pH añadiendo gota a gota una cantidad apropiada de ácido o de base tales como una solución de ácido sulfúrico 1,0 N o una solución de hidróxido de sodio 1,0 N. Si se añaden grandes cantidades de ácido o de base, deberá hacerse una corrección de volumen diviendo el volumen total (muestra + ácido + base) entre el volumen inicial y multiplicando el resultado del análisis por este factor. A menudo, determinados biocidas causan interferencias importantes en las torres de refrigeración. Hach recomienda probar el método de complejo ternario en soluciones patrón de molibdeno con biocidas específicos utilizados para averiguar si dicho método se puede utilizar con estas muestras. Después de haber analizado un determinado número de muestras, las muestras pueden presentar una ligera coloración azul. Para eliminar este color, aclarar con una solución de ácido clorhídirco (50%).

Principio del método En el método de complejo ternario para la determinación del molibdeno el molibdato reacciona con un indicador y un agente sensibilizante para dar un complejo azul estable.

REACTIVOS NECESARIOS Kit de reactivos de molibdeno para muestras de 20 ml (100 pruebas)....................................................24494-00 que contiene: (1) 23524-69, (1) 23525-12, (1) 25575-02 Cantidad requerida por análisis

Descripción

Unidad

Ref. N°

Reactivo molibdeno 1 en cápsulas (para 20 ml)...................................1 cápsula ...........pqt. 100 ..........23524-49 Solución de reactivo molibdeno 2 .......................................................... 0,5 ml........ 50 ml CGG ..........23525-12

RIOS NECESARIOS Probeta graduada de mezclar, 50 ml .......................................................... 1............................. 1 ............1896-41 Pinza cortante ............................................................................................. 1............................. 1 ..............968-00

REACTIVOS OPCIONALES Acido clorhídirco al 50% (6 N).........................................................................................500 ml ..............884-49 Agua desionizada ..............................................................................................................4 litros ..............272-56 Solución patrón de molibdeno, 75 mg/l Mo6+, ampolla PourRite 2 ml............................pqt. 20 ..........25575-20 Solución patrón de molibdeno 250 mg/l Mo6+, 10 ml ......................................................pqt. 16 ..........25574-10

243

MOLIBDENO, MOLIBDATO, LR, continuación RIOS OPCIONALES Descripción

Unidad

Ref. N°

Aparato para romper ampollas PourRite....................................................................................1 ..........24846-00 Aparato para romper ampollas Voluette..................................................................................... 1 ..........21968-00 Puntas para pipeta 0,1 - 1,0 ml ..........................................................................................pqt. 50 ..........21856-96 Embudo poli, 65 mm .................................................................................................................. 1 ............1083-67 Frasco volumétrico clase A, 1000 ml......................................................................................... 1 ..........14574-53 Papel filtro plegado 12,5 cm............................................................................................pqt. 100 ............1894-57 Pipeta volumétrica clase A, 8,00 ml........................................................................................... 1..........14515-08 Pipeta TenSette 0,1 a 1,0 ml ....................................................................................................... 1 ..........19700-01 Pipeteador...................................................................................................................................1 ..........14651-00 Para recibir ayuda técnica e informaciones sobre pedidos, ver Capítulo 4.

244

Método 8192

NITRATO, Gama Baja (de 0 a 0,50 mg/l NO3

--N)

Método de reducción de cio

Para agua, aguas residuales y agua de mar*

507 nm

1. Pulsar el número del pro- 2. Girar el dispositivo que 3. Llenar una probeta gragrama grabado para el nitrato regula la longitud de onda duada de mezclar de 50 ml de gama alta. hasta que la pantalla indique: con 30 ml de muestra. 507 nm Pulsar: 3 5 1 ENTER Una vez que se indique la La pantalla indicará: longitud de onda exacta, la Ajustar nm a 507 pantalla indicará brevemente: Nota: Se puede utilizar la Muestra cero celda de flujo continuo con y a continuación: este método. mg/l NO3--N GB

4. Añadir el contenido de una cápsula de reactivo NitraVer 6 a la probeta. Tapar.


8. Añadir el contenido de una cápsula NitriVer 3 a la cubeta (muestra preparada). Tapar. Agitar para mezclar.

Agitar con fuerza la probeta durante 3 minutos.

6. Cuando suene el tempori- 7. Cuando suene el temporizador, pulsar: zador, vertir con precaución SHIFT TIMER 25 ml de muestra de la probeta en una cubeta coloriméDos minutos de reposo pertrica limpia. miten que el cio se Nota: Procurar no transferir deposite. Nota: Después de la disolución del NitraVer 6 quedarán partículas de cio no oxidado. Esto no afecta al resultado final.

partículas de cio.

* El agua de mar requiere una calibración manual, ver Interferencias.

245

Nota: Determinar un blanco de reactivo para cada lote nuevo de reactivo en cápsulas. Repetir las fases de la 3 a la 13 utilizando agua desionizada como muestra. Restar el valor de cada resultado obtenido con estos lotes de reactivo.

Nota: En presencia de nitrato aparecerá un color rosa.

NITRATO, Gama Baja, continuación


10. Cuando suene el tempo- 11. Pulsar: ZERO rizador, la pantalla indicará: La pantalla indicará: mg/l NO3--N GB Ajuste cero Llenar otra cubeta (el blanco) y a continuación: con 25 ml de muestra inicial. 0,00 mg/l NO3--N GB Colocar el blanco en los soportes de medición. Cerrar la tapa.

12. Menos de 10 minutos después de que haya sonado el temporizador, quitar el tapón de la muestra preparada. Colocar la muestra preparada en los soportes de medición. Cerrar la tapa.

13. Pulsar: READ La pantalla indicará: Lectura a continuación aparecerá el resultado de nitrato en mg/l de nitrógeno. Nota: Aclarar la cubeta y la probeta inmediatamente después de su utilización para eliminar todas las partículas de cio. Conservar la muestra analizada para la correcta eliminación de los residuos que contengan cio.

Formas

NO3- N NO3-

Muestreo y almacenaje Los resultados más fiables se obtienen cuando se analizan las muestras tan pronto como sea posible tras su toma. Si no es posible realizar un análisis inmediato, almacenar las muestras en recipientess de vidrio o de plástico limpios hasta 24 o 48 horas a 4 °C. Si desea almacenar las muestras durante más tiempo, añadir 2 ml de ácido sulfúrico concentrado para análisis (H2SO4) por cada litro y almacenar a 4 °C. 246

NITRATO, Gama Baja, continuación No utilizar derivados del mercurio para conservarlo. Antes de realizar el análisis, calentar las muestras a temperatura ambiente y ajustar el pH a 7 con hidróxido de sodio 5,0 N. Corregir el resultado del análisis por adiciones de volumen. Ver Correcciones por adiciones de volumen en el capítulo 1.

Verificación de la exactitud Método de adición de patrones a. Medir 30 ml de muestra en 3 probetas graduadas de mezclar de 50 ml. b. Utilizar la pipeta TenSette para añadir respectivamente 0,1 ml, 0,2 ml y 0,3 ml de solución patrón Voluette de nitrato de 12,0 mg/l NO3--N a tres probetas. Tapar todas la probetas y mezclar con cuidado. c. Analizar cada muestra según la técnica descrita arriba. La concentración de nitrato debe aumentar 0,04 mg/l por cada 0,1 ml de patrón añadido. d. Si no se producen estos aumentos, ver Adiciones de patrón (Capítulo 1) para más información. Método de solución patrón Preparar una solución patrón de 0,20 mg/l NO 3--N diluyendo 2,00 ml de una solución patrón de nitrato de 10 mg/l N en 100,0 ml con agua desionizada, o preparar con una pipeta TenSette una solución patrón de 0,12 mg/l NO3--N diluyendo 1,00 ml de una solución patrón Voluette de 12 mg/l N en 100,0 con agua desionizada. Utilizar estas soluciones patrón en lugar de la muestra en la fase 3.

Precisión Sólamente un operario obtuvo en un laboratorio una desviación estándar de ± 0,010 mg/l N-NO3, utilizando una solución patrón de nitrato de 0,25 mg/l de nitrógeno y dos lotes representativos de reactivo con el DR/2010.

Interferencias Este método mide el nitrato y el nitrito presentes en la muestra. En presencia de nitrito, debe efectuarse analizarse el nitrito en la muestra (programa #371). Tratar previamente la muestra para medir el nitrato con el siguiente tratamiento; a continuación restar la cantidad de nitrito encontrada de los resultados del análisis del nitrato de gama baja. a. Añadir agua de bromo de 30 g/l gota a gota a 30 ml de muestra hasta que aparezca un color amarillo persistente. b. Añadir una gota de solución de fenol a 30 g/l para eliminar el color amarillo. c. Continuar en la fase 3 de la técnica del nitrato. El calcio interfiere a concentraciones superiores a 100 mg/l de CaCO3. Las concentraciones de cloruro superiores a 100 mg/l dan resultados demasiado bajos. Para determinar el nitrato en las muestras que tengan una alta concentración de cloruro o de agua de mar, realizar una calibración manual. Preparar soluciones 247

NITRATO, Gama Baja, continuación patrón de nitrato que tengan aproximadamente la misma concentración de cloruro que las muestras que se van a analizar. Para más información, ver Programas creados por el en el manual de instrucciones del DR/2010. El hierro (Fe3+) interfiere a cualquier concentración. Las muestras altamente tamponadas o con un pH extremo pueden superar el poder de tampón de los reactivos y por tanto requerir que la muestra sea tratada previamente. Las sustancias muy oxidantes o muy reductoras interfieren en todas las concentraciones.

Principio del método El cio reduce el nitrato de la muestra a nitrito. El ión nitrito reacciona con el ácido sulfanílico para formar una sal de diazonio intermedia que reacciona con el ácido cromotrópico para producir un complejo de color rosa.


Descripción

Unidad

Ref. N°

NitraVer 6 en cápsulas..........................................................................1 cápsula .............pqt. 50 ..........14119-46 NitriVer 3 en cápsulas ..........................................................................1 cápsula ...........pqt. 100 ..........14065-99

RIOS NECESARIOS (con reactivos en cápsulas) Tapón hueco, n° 1....................................................................................... 1......................pqt. 6 ..........14480-01 Cubetas graduadas colorimétricas, aparejadas 25 ml................................. 2..........................par ..........20950-00 Probeta graduada de mezclar, 50 ml .......................................................... 1............................. 1 ............1896-41

REACTIVOS OPCIONALES Ácido sulfúrico ACS .......................................................................................................500 ml* ..............979-49 Agua de bromo 30 g/l........................................................................................................25 ml* ............2211-20 Agua desionizada ..............................................................................................................4 litros ..............272-56 Solución fenol, 30 g/l ........................................................................................................25 ml* ............2112-20 Solución de hidróxido de sodio 5,0 N ........................................................................ 50 ml* CG ............2450-26 Solución patrón de nitrato, 10 mg/l N ...............................................................................500 ml ..............307-49 Solución de nitrato, ampolla Voluette, 12 mg/l N, 10 ml..................................................pqt. 16 ..........14333-10


248

NITRATO, Gama Baja, continuación RIOS OPCIONALES El nitrato en estas concentraciones puede determinarse con un electrodo selectivo de nitrato Hach (réf. n° 50235-00) Descripción

Unidad

Ref. N°

Aparato para romper ampollas Voluette..................................................................................... 1 ..........21968-00 Cuentagotas para frasco de 29 ml .............................................................................................. 1 ............2258-00 Celda de flujo continuo con embudo.......................................................................................... 1 ..........45215-00 Puntas para pipeta TenSette 0,1 - 1,0 ml ...........................................................................pqt. 50 ..........21856-96 Frasco volumétrico clase A, 100 ml........................................................................................... 1 ..........14574-42 Cepillo para frascos.................................................................................................................... 1 ..............690-00 Papel pH, de 1 a 11........................................................................................................ pqt. 5 rlx ..............391-33 pH-metro/ionómetro EC20 portátil ............................................................................................ 1 ..........50075-00 Pipeta graduada, 2 ml ................................................................................................................. 1 ..............532-36 Pipeta volumétrica clase A, 2,00 ml........................................................................................... 1..........14515-36 Pipeta TenSette 0,1 a 1,0 ml ....................................................................................................... 1 ..........19700-01 Pipeteador...................................................................................................................................1 ..........14651-00 Termómetro, de -20 a 105°C ......................................................................................................1 ............1877-01 Para recibir ayuda técnica e informaciones sobre pedidos, ver Capítulo 4.

249

NITRATO, Gama Alta (de 0 a 30,0 mg/l N-NO3

-)


Método ácido cromotrópico Test 'N Tube 410 nm

1. Pulsar el número del programa grabado para el nitrato, Test 'N Tube (NO3--N).

2. Girar el dispositivo que 3. Colocar el adaptador de regula la longitud de onda tubos DQO en los soportes hasta que la pantalla indique: de medición con la señal 410 nm hacia la derecha;

Pulsar: 3 4 4 ENTER

Una vez que indique la longitud de onda exacta, la pantalla indicará brevemente: Muestra cero y a continuación: mg/l N NO3 TNT


5. Tapar el tubo y agitar 10 veces para mezclar.

4. Quitar el tapón de uno de los tubos Test 'N Tube de NitriVer X Reactivo A y añadir 1,00 ml de muestra. Se trata del blanco. Nota: Determinar un blanco de reactivo para este análisis. Utilizar agua desonizada exenta de nitrato en lugar de la muestra. Restar este vallor de cada resultado obtenido con este lote de reactivo NitraVer X Reactivo B.

6. Secar el exterior del tubo 7. Colocar el blanco en los 8. Pulsar: ZERO con un trapo limpio. soportes de medición. ColoLa pantalla indicará: car la tapa sobre el adaptador. Nota: Este análisis es sensible Nota: Para eliminar las huellas Ajuste cero a la técnica. Para obtener de dedos y demás marcas, y a continuación: resultados precisos, seguir secar con un trapo mojado. 0,00 mg/l N NO3 TNT exactamente estas instrucciones. Mantenga el tubo en posición vertical con la tapa hacia arriba. Agitar el tubo y deje que toda la solución fluya hacia al tapón. Volver a colocar el tubo en su sitio y dejar que toda la solución fluya hacia el fondo del tubo. Este es el proceso de agitación. Repetir 10 veces más.

250

NITRATO, Gama Alta, continuación

9. Retirar el tubo del apa- 10. Añadir con un embudo rato. Quitar el tapón del tubo. el contenido de una cápsula de NitraVer X reactivo B al tubo. Tapar el tubo herméticamente y agitar 10 veces para mezclar;

11. Pulsar: SHIFT TIMER Comienza un período de reacción de 5 minutos. No vuelva a agitar. Nota: En presencia de nitrato, aparecerá un color amarillo.

12. Cuando suene el temporizador, la pantalla indicará: 0,00 mg/l N NO3 TNT Secar el exterior del tubo con un trapo limpio.

Nota: Para eliminar las huellas de dedos y demás marcas, Nota: Efectuar las etapas de la secar con un trapo mojado. 12 a la 14 menos de 5 minutos Nota: Puede que no se depués de que suene el temdisuelva una pequeña cantidad porizador. de polvo.

Nota: Ver fase 5 para las intrucciones de mezcla.

13. Colocar la muestra pre- 14. Pulsar: READ parada en los soportes de La pantalla indicará: medición. Cerrar la tapa. Lectura Aparecerá la concentración a continuación aparecerá el de nitrato en mg/l de resultado de nitrato en mg/l nitrógeno (N). de nitrógeno. Formas

N-NO3NO3

Muestreo y almacenaje Tomar las muestras en recipientes de vidrio o de plástico limpios. Conservar la muestra a 4 °C o a menos si va a ser analizada en un plazo de 24 o de 48 horas. Volver a calentar a temperatura ambiente antes de realizar el análisis. Para un almacenaje más largo, hasta 14 días, ajustar el pH a 2 o menos con ácido sulfúrico concentrado para análisis (2 ml por litro aproximadamente). Es necesario refrigerar la muestra. No utilizar derivados del mercurio para conservarlo. Recalentar la muestra almacenada a temperatura ambiente antes de analizarla. Neutralizar la muestra con la solución de hidróxido de sodio 5,0 N. 251

NITRATO, Gama Alta, continuación Corregir el resultado del análisis por las adiciones de volumen. Ver Correcciones por adiciones de volumen en el capítulo 1.

Verificación de la exactitud Método de adición de patrones a. Llenar 3 probetas graduadas de mezclar de 25 ml con 25 ml de muestra. b. Romper el cuello de una ampolla Voluette de nitrato gama alta, 500 mg/l NO3--N. c. Utilizar la pipeta TenSette para añadir respectivamente 0,1 ml, 0,2 ml y 0,3 ml de solución patrón a tres probetas. Mezclar cuidadosamente. d. Analizar cada muestra según la técnica descrita arriba. La concentración de nitrato debe aumentar 2,0 mg/l por cada 0,1 ml de patrón añadido. e. Si no se producen estos aumentos, ver Adiciones de patrón (Capítulo 1) para más información. Método de solución patrón Utiilizar la solución patrón de nitrato a 10,0 mg/l de nitrógeno propuesto como reactivo opcional para comprobar la exactitud del análisis. Esta solución también puede prepararse diluyendo 1,00 ml de solución patrón ampolla Voluette de nitrato NO3--N en un frasco volumétrico de 50,0 ml con agua desionizada. Utilizar esta solución patrón en lugar de la muestra y realizar el análisis siguiendo la técnica que aparece más arriba La lectura en mg/l N-NO3- debe ser de 10 mg/l.

Precisión Sólamente un operario obtuvo en un laboratorio una desviación estándarde ± 0,2 mg/l N-NO3-, utilizando una solución patrón de nitrógeno amoniacal de 20,0 mg/l y dos lotes representativos de reactivo con el DR/2010.

Interferencias El cobre provoca una interferencia positiva a todas las concentraciones. El bario provoca una interferencia negativa por encima de 1 mg/l. El cloro no interfiere por debajo de 1000 mg/l. La dureza no interfiere. El nitrito provoca una interferencia positiva por encima de 12 mg/l. Eliminar la interferencia del nitrito hasta 100 mg/l añadiendo 400 mg de urea (una medida completa de 0,5 g Hach) por cada 10 ml de muestra. Agitar para mezclar. Utilizar la técnica usual del nitrato.

Principio del método El nitrato presente en la muestra reacciona con el ácido cromotrópico en medios muy ácidos para formar un producto de color amarillo con un máximo de absorción a 410 nm.

252

NITRATO, Gama Alta, continuación REACTIVOS NECESARIOS Kit de reactivos NitriVer, Test ’N Tube Nitrato (100 pruebas*) ..............................................................26053-00 que contiene: (4) 26054-25, (1) 26055-99 Cantidad requerida por análisis

Descripción

Unidad

Ref. N°

Test ’N Tube NitriVer Reactivo A........................................................... 1 tubo................pqt. 25 ..........26054-25 NitriVer Reactivo B en cápsulas...........................................................1 cápsula ...........pqt. 100 ..........26055-99

RIOS NECESARIOS Adaptador para tubo DCO, DR/2010......................................................... 1............................. 1 ..........44799-00 Embudo, Micro........................................................................................... 1............................. 1 ..........25843-35 Puntas para pipeta TenSette 0,1 - 1,0 ml ...............................................variable ..............pqt. 50 ..........21856-96 Pipeta TenSette 0,1 a 1,0 ml ....................................................................... 1............................. 1 ..........19700-01 Soporte inox para tubos............................................................................ 1-3 ........................... 1 ..........18641-00

REACTIVOS OPCIONALES Ácido sulfúrico ACS .........................................................................................................500 ml ..............979-49 Agua desionizada .....................................................................................................................4 l ..............272-56 Solución de hidróxido de sodio 5,0 N .......................................................................... 50 ml CG ............2450-26 Solución patrón de nitrato, 10 mg/l N ...............................................................................500 ml ..............307-49 Solución patrón de nitrato, 1000 mg/l N ...........................................................................500 ml ..........14792-49 Urea, ACS ........................................................................................................................... 100 g ..........11237-26 Solución de nitrato, ampolla Voluette, 500 mg/l N, 10 ml................................................pqt. 16 ..........14260-10

RIOS OPCIONALES Aparato para romper ampollas Voluette..................................................................................... 1 ..........21968-00 Cuchara de medir, 0,5 g.............................................................................................................. 1 ..............907-00 Probeta graduada de mezclar, 25 ml .......................................................................................... 1 ..........26363-40 Frasco volumétrico clase A, 50 ml.............................................................................................1 ..........14574-41 Papel pH, de 1 a 11........................................................................................................ pqt. 5 rlx ..............391-33 Pipeta graduada, 2 ml ................................................................................................................. 1 ..............532-36 Para recibir ayuda técnica e informaciones sobre pedidos, ver Capítulo 4.

253

NITRATO, Gama Alta

Método 8039 (de 0 a 30,0 mg/l N-NO3 Para agua, aguas residuales y agua de mar* -)

Método de reducción cio (Reactivos en cápsulas o en ampollas AccuVac)


1. Pulsar el número del pro- 2. Girar el dispositivo que grama grabado para el nitrato regula la longitud de onda de gama alta. hasta que la pantalla indique: 500 nm Pulsar: 3 5 5 ENTER Una vez que indique la longiLa pantalla indicará: tud de onda exacta, la pantaAjustar nm a 500 lla indicará brevemente: Nota: Con este método se Muestra cero puede utilizar le celda de flujo y a continuación: continuo si se aclara bien con mg/l N NO3 GA


4. Añadir el contenido de una cápsula de reactivo NitraVer 5 a la cubeta Nota: Determinar un blanco de (muestra preparada). Tapar. reactivo para cada lote nuevo de reactivo en cápsulas. Repetir las fases de la 3 a la 11 utilizando agua desionizada como muestra. Restar el valor de cada resultado obtenido con este lote de reactivo.

agua desionizada después de su utilización. Procurar no vertir partículas de cio en la celda.

5. Pulsar: SHIFT TIMER Agitar vigorosamente la cubeta hasta que suene el temporizador después de un minuto.

6. Cuando suene el tempori- 7. Llenar otra cubeta con 25 8. Cuando suene el temporizador, pulsar: ml de muestra (el blanco). zador, la pantalla indicará: SHIFT TIMER mg/l NO3-N GA Comienza un período de reacción de 5 minutos.

Nota: El tiempo de agitación y Nota: En presencia de nitrato, la técnica utilizada influyen en aparecerá un color ámbar. la formación del color. Para obtener resultados exactos, Efectuar análisis sucesivos en una solución patrón de nitrato de 10 mg/l propuesta como reactivo opcional. Para obtener un resultado exacto ajustar el tiempo de agitación.

* El agua de mar requiere una calibración manual, ver Interferencias.

254



9. Pulsar: ZERO La pantalla indicará: Ajuste cero y a continuación: 0,00 mg/l N NO3 GA

10. Quitar el tapón. Colocar 11. Pulsar: READ la muestra preparada en los La pantalla indicará: soportes de medición. Cerrar Lectura la tapa. a continuación aparecerá Nota: Después de la disolución el resultado en mg/l de del NitraVer quedarán partícu- nitrógeno (NO -N). 3

las de cio no oxidado. Esto no afecta en el resultado final. Nota: Aclarar la cubeta inmediatamente después de su utilización para eliminar todas las partículas de cio. Conservar la muestra analizada para eliminar correctamente de los residuos que contengan cio.

Formas

NO3- N NO3-


1. Pulsar el número del pro- 2. Girar el dispositivo que 3. Tomar al menos 40 ml de grama grabado para el nitrato regula la longitud de onda muestra en un vaso de precide gama alta, ampollas hasta que la pantalla indique: pitados de 50 ml. Llenar una AccuVac. 500 nm ampolla AccuVac NitraVer 5 con la muestra preparada. Pulsar: 3 6 1 ENTER Una vez que aparezca la lonColocar un tapón sobre la gitud de onda exacta, la panLa pantalla indicará: punta de la ampolla. talla indicará brevemente: Ajustar nm a 500 Nota: Mantener sumergida la Muestra cero punta hasta que la ampolla y a continuación: esté totalmente llena. mg/l N NO3 GA AV Nota: Determinar un blanco de reactivo para cada lote nuevo de reactivo en cápsulas. Repetir las fases de la 3 a la 11 utilizando agua desionizada como muestra. Restar el valor de cada resultado obtenido con este lote de reactivo.

255

4. Pulsar: SHIFT TIMER Comienza un período de agitación de un minuto. Agitar constantemente la ampolla hasta que suene el temporizador después de un minuto. Secar todas las huellas de dedos y cualquier resto de líquido. Nota: La velocidad de agitación influye en la formación del color. Para obtener resultados exactos, efectuar análisis sucesivos en una solución patrón de nitrato de 10 mg/l propuesta como reactivo opcional. Para obtener un resultado correcto ajustar la velocidad de agitación.


5. Cuando suene el tempori- 6. Llenar una cubeta de zador, pulsar: ensayo con blanco con al SHIFT TIMER menos 10 ml de muestra (el blanco). Comienza un período de reacción de 5 minutos. Nota: Después de la disolución del NitraVer quedarán partículas de cio no oxidado. Esto no afecta al resultado final.

7. Colocar el adaptador AccuVac en el compartimiento de la muestra del aparato. Nota: Colocar la lengüeta detrás de los soportes de medición.

8. Cuando suene el temporizador, la pantalla indicará: mg/l N NO3- GA AV Colocar el blanco en los soportes de medición. Cerrar la tapa.

Nota: En presencia de nitrato, aparecerá un color ámbar.

9. Pulsar: ZERO La pantalla indicará: Ajuste cero y a continuación: 0,0 mg/l N NO3 GA AV


11. Pulsar: READ La pantalla indicará: Lectura La continuación aparecerá el resultado en mg/l de nitrógeno (NO3-N). Formas

NO3- N NO3-

Muestreo y almacenaje Los resultados más fiables se obtienen cuando se analizan las muestras tan pronto como sea posible tras su toma. Si no es posible realizar un análisis inmediato, almacenar las muestras en frascos de cristal o de plástico limpios hasta 24 o 48 horas a 4 °C. Si se desea almacenar las muestras durante más tiempo, añadir 2 ml de ácido sulfúrico concentrado para análisis (H2SO4) por cada litro y almacenar a 4 °C. No utilizar derivados del mercurio para conservarlo.

256

NITRATO, Gama Alta, continuación Antes de realizar el análisis, calentar las muestras a temperatura ambiente y ajustar el pH a 7 con hidróxido de sodio 5,0 N. Corregir el resultado del análisis por adiciones de volumen. Ver Correcciones de las adiciones de volumen en el capítulo 1.

Verificación de la exactitud Método de adición de patrones a. Romper el cuello de una ampolla Voluette de nitrato, 500 mg/l NO 3--N. b. Utilizar la pipeta TenSette para añadir 0,1 ml - 0,2 ml y 0,3 ml de patrón a 3 muestras de 25 ml. Mezclartotalmente. (Para las ampollas AccuVac, utilizar vasos de precipitados de 50 ml). c. Analizar cada una de las muestras según la técnica descrita arriba. La concentración de nitrato debe aumentar 2,0 mg/l de nitrógeno por cada 0,1 ml de patrón añadido. d. Si no se producen estos aumentos, ver Adiciones de patrón (Capítulo 1) para más información. Método de solución patrón Para verificar la exactitud, utilizar una solución patrón de 10,0 mg/l N-NO 3 que aparece en la lista de reactivos opcionales o preparar esta solución diluyendo 1,00 ml de solución de una ampolla Voluette de nitrato, 500 mg/l NO3- a 50,0 ml con agua desionizada. Utilizar esta solución patrón el lugar de la muestra en la fase 3 de la técnica.

Precisión Sólamente un operario obtuvo en un laboratorio una desviación estándar de ± 0,8 mg/l N-NO3-, utilizando una solución patrón de nitrato de 20,0 mg/l de nitrógeno y dos lotes representativos de reactivo con el DR/2010. Sólamente un operario obtuvo en un laboratorio una desviación estándar de ± 2,3 mg/l N-NO3-, utilizando una solución patrón de nitrato de 30,0 mg/l de nitrógeno y un lote representativo de ampollas AccuVac con el DR/2010.

Interferencias Compensar la interferencia de nitrito de la siguiente forma: a. Añadir agua de bromo de 30 g/l gota a gota a la muestra de la fase 3 hasta que aparezca un color amarillo persistente. b. Añadir una gota de solución de fenol a 30 g/l para eliminar el color amarillo. c. Continuar en la fase 4. Obtendrá el resultado en nitrato y nitrito. Las sustancias muy oxidantes o muy reductoras interferirán en el análisis. El hierro férrico da unos resultados demasiado altos, por tanto debe estar ausente. Las concentraciones de cloruro superiores a 100 mg/l dan resultados demasiado bajos. Se puede utilizar este método con concentraciones de cloruro (agua de mar) altas pero debe efectuarse una calibración utilizando soluciones patrón que tengan la misma concentración de cloro. Para más información, ver Programas creados por el en el manual de instrucciones del DR/2010. 257

NITRATO, Gama Alta, continuación Las muestras altamente tamponadas o con un pH extremo pueden superar el poder de tampón de los reactivos y por tanto requerir que la muestra sea previamente tratada. Ver Interferencias del pH en el capítulo 1.

Principio del método El cio metálico reduce el nitrato en nitrito. El ión nitrito reacciona en medio ácido con el ácido sulfanílico para formar una sal de diazonio intermedia. Esta sal reacciona con el ácido gentísico para formar una solución de color ámbar.

Prevención de la contaminación y gestión de los residuos Las muestras preparadas contienen cio y deben ser tratadas antes de ser desechadas según el reglamento en vigor. Para más información sobre la prevención de la contaminación y gestión de los residuos, ver el capítulo 3.

REACTIVOS NECESARIOS (con reactivos en cápsulas) Cantidad requerida para un prueba

Descripción

Unidad

Ref. N°

Reactivo nitrato NitraVer 5 en cápsulas. ..............................................1 cápsula ...........pqt. 100 ..........14034-99

REACTIVOS NECESARIOS (con ampollas AccuVac) Ampollas AccuVac nitrato NitraVer 5................................................. 1 ampolla .............pqt. 25 ..........25110-25

RIOS NECESARIOS (con reactivos en cápsulas) Tapón de goma; tamaño 2 .......................................................................... 1....................pqt. 12 ............2118-02 Cubetas graduadas colorimétricas, aparejadas 25 ml................................. 2..........................par ..........20950-00

RIOS NECESARIOS (con ampollas AccuVac) Adaptador para ampollas AccuVac ............................................................ 1............................. 1 ..........43784-00 Vaso de precipitados 50 ml......................................................................... 1............................. 1 ..............500-41 Tapón .......................................................................................................... 1......................pqt. 6 ............1731-06 Cubeta para pruebas a cero......................................................................... 1............................. 1 ..........21228-00

REACTIVOS OPCIONALES Ácido sulfúrico ACS .......................................................................................................500 ml* ..............979-49 Agua de bromo 30 g/l........................................................................................................25 ml* ............2211-20 Agua desionizada ..............................................................................................................4 litros ..............272-56 Solución fenol, 30 g/l ........................................................................................................25 ml* ............2112-20 Solución de hidróxido de sodio 5,0 N ................................................................... 100 ml* CGG ............2450-32 Solución patrón de nitrato, 10 mg/l N ...............................................................................500 ml ..............307-49 Solución patrón de nitrato, 1000 mg/l N ...........................................................................500 ml ..........12792-49 Solución de nitrato, ampolla Voluette, 500 mg/l N, 10 ml................................................pqt. 16 ..........14260-10


258

NITRATO, Gama Alta, continuación RIOS OPCIONALES Descripción

Unidad

Ref. N°

Aparato para romper ampollas AccuVac....................................................................................1 ..........24052-00 Aparato para romper ampollas Voluette..................................................................................... 1 ..........21968-00 Cuantagotas para frasco de 29 ml .............................................................................................. 1 ............2258-00 Celda de flujo continuo con embudo.......................................................................................... 1 ..........45215-00 Cubetas colorimétricas de 25,4 mm de polistreno ............................................................pqt. 12 ..........24102-12 Puntas para pipeta TenSette 0,1 - 1,0 ml ...........................................................................pqt. 50 ..........21856-96 Pipeta graduada, 25 ml ...............................................................................................................1 ............1081-40 Frasco volumétrico clase A, 50,0 ml.......................................................................................... 1 ..........14574-41 Papel pH, de 1 a 11........................................................................................................ pqt. 5 rlx ..............391-33 pH-metro EC10 portátil.............................................................................................................. 1 ..........50050-00 Pipeta graduada, 2 ml ................................................................................................................. 1 ..............532-36 Pipeta volumétrica clase A, 1,00 ml........................................................................................... 1..........14515-35 Pipeta TenSette 0,1 a 1,0 ml ....................................................................................................... 1 ..........19700-01 Pipeteador...................................................................................................................................1 ..........14651-00 Termómetro, de -20 a 105°C ......................................................................................................1 ............1877-01 Para recibir ayuda técnica e informaciones sobre pedidos, ver Capítulo 4.

259

NITRITO, Gama Baja

Método 8507 (de 0 a 0,300 mg/l NO2- N) Para agua, aguas residuales y agua de mar

Método diazotación (Reactivos en cápsulas o en ampollas AccuVac) Aprobado por la USEPA para análisis de aguas residuales.*


1. Pulsar el número del programa grabado para el nitrógeno nitrito de gama baja, (NO2--N).


4. Llenar una cubeta de 10 ml con 10 ml de muestra.

Pulsar: 3 7 1 ENTER

Una vez que se indique la longitud de onda exacta, la La pantalla indicará: pantalla indicará brevemente: Ajustar nm a 507 Muestra cero Nota: La celda de flujo contiy a continuación: nuo sólamente puede utilizarse mg/l NO2-N GB con los reactivos para 25 ml.

5. Añadir el contenido de una cápsula NitriVer 3 a la cubeta (muestra preparada). Tapar. Agitar para mezclar.


Nota: En presencia de nitrito aparecerá un color rosa.

7. Cuando suene el tempori- 8. Colocar el blanco en los zador, la pantalla indicará: soportes de medición. Cerrar mg/l NO2-N GB la tapa. Llenar otra cubeta (el blanco) con 10 ml de muestra.

* Federal , 44 (85) 25505 (1 mayo 1979).

260

NITRITO, Gama Baja, continuación

9. Pulsar: ZERO La pantalla indicará: Ajuste cero y a continuación: 0,000 mg/l NO2-N GB

10. Quite el tapón de la muestra preparada. Colocar la cubeta en los soportes de medición. Cerrar la tapa.

11. Pulsar: READ La pantalla indicará: Lectura a continuación aparecerá la concentración de nitrito en mg/l de nitrógeno. Formas

NO2NO2--N NaNO2


1. Pulsar el número del pro- 2. Girar el dispositivo que 3. Tomar al menos 40 ml de grama grabado para el nitró- regula la longitud de onda muestra en un vaso de precigeno nitrito de gama baja, hasta que la pantalla indique: pitados de 50 ml. Llenar una (NO2--N). 507 nm ampolla AccuVac NitriVer 3 con la muestra. Pulsar: 3 7 5 ENTER Una vez que se indique la Nota: Mantener sumergida la longitud de onda exacta, la La pantalla indicará: pantalla indicará brevemente: punta hasta que la ampolla Ajustar nm a 507 esté totalmente llena. Muestra cero Nota: La celda de flujo contiy a continuación: nuo sólamente puede utilizarse mg/l NO2-N GB AV con los reactivos para 25 ml.

261

4. Agitar la ampolla rápidamente varias veces para mezclar, a continuación, secar el líquido y eliminar las huellas de dedos. Nota: En presencia de nitrito aparecerá un color rosa.

NITRITO, Gama Baja, continuación


6. Cuando suene el tempori- 7. Colocar el adaptador de zador, la pantalla indicará: ampollas AccuVac en los mg/l NO2-N GB AV soportes de medición. Llenar una cubeta de prueba cero con al menos 10 ml de muestra (el blanco).



8. Colocar el blanco en los soportes de medición. Cerrar la tapa. Pulsar: ZERO La pantalla indicará: Ajuste cero y a continuación: 0,000 mg/l NO2-N GB AV

10. Pulsar: READ La pantalla indicará: Lectura a continuación aparecerá la concentración de nitrito en mg/l de nitrógeno. Formas

NO2NO2--N NaNO2

Muestreo y almacenaje Tomar las muestras en recipientes de vidrio o de plástico limpios. Conservar las muestras a 4 °C o a menos si van a ser analizadas en un plazo de 24 o de 48 horas. Recalentar a temperatura ambiente antes de analizarlas.

Verificación de la exactitud Método de solución patrón La preparación de muestras de nitrito es complicada. El nitrito de sodio de calidad analítica generalmente no es del 100% y por tanto es necesario realizar un análisis volumétrico de las soluciones finales. Hach recomienda que se sigan las instrucciones de preparación de soluciones patrón de Standard Methods for the Examination of Water and Wastewater, método 4500-NO2- B (p. 4-86 edición N° 18, 262

NITRITO, Gama Baja, continuación p. 4-83 edición N° 19). Hach propone la solución de reserva de 250 µg/ml (250 mg/l) utilizada en la técnica de calibración de Standar Methods (ver Reactivos opcionales). Se puede preparar una solución aproximativa a partir de la solución de reserva sin dosificar la solución patrón de reserva. Para que los resultados de la comprobación de los resultados sean más exactos, dosificar la solución patrón. Preparación de una solución patrón de 0,25 mg/l NO2--N aproximadamente Añadir con la pipeta 1,00 ml de solución patrón de 250 mg/l (APHA) en un frasco volumétrico de 1000 ml. Diluir hasta completar el volumen con agua desionizada exenta de nitrito. Tapar y mezclar cuidadosamente.

Precisión Sólamente un operario obtuvo en un laboratorio una desviación estándar de ± 0,0011 mg/l de nitrógeno utilizando una solución patrón de nitrito de 0,100 mg/l de nitrógeno y dos lotes representativos de reactivo con el DR/2010. Sólamente un operario obtuvo en un laboratorio una desviación estándar de ± 0,0007 mg/l de nitrógeno, utilizando una solución patrón de nitrito de 0,100 mg/l de nitrógeno y dos lotes representativos de ampollas AccuVAc con el DR/2010.

Límite de detección estimado (LDE) El límite de detección estimado para los programas 371 (reactivo en cápsulas) y 375 (ampollas AccuVAc) es de 0,001 mg/l NO2--N. El LDE es la concentración mínima media distinta de cero calculada en un matraz de agua desionizada con un margen de confianza del 99%. Para más información sobre la derivación y la utilización del límite de detección estimado Hach, ver el Capítulo 1.

Interferencias Los oxidantes y los reductores fuertes interfieren. Los iones cúpricos y ferrosos dan resultados bajos. Los iones férricos, mercuriosos, de plata, bismuto, antimonio, plomo, aúricos, cloroplatinatos y metavadanatos interfieren provocando una precipitación. Parece que las altas concentraciones de nitrato (de 100 mg/l N o más) sufren una ligera reducción del nitrito espontáneamente o durante el análisis. En ese caso, se observará un poco de nitrito.

Principio del método El nitrito de la muestra reacciona con el ácido sulfanílico para formar sal de diazonio que reacciona con el ácido cromotrópico para producir un complejo de color rosa. Este color es proporcional a la cantidad de nitrito presente.

263

NITRITO, Gama Baja, continuación REACTIVOS NECESARIOS (con reactivos en cápsulas) Cantidad requerida por análisis

Descripción

Unidad

Ref. N°

NitriVer en cápsulas para muestras de 10 ml. ......................................1 cápsula ...........pqt. 100 ..........21071-69

REACTIVOS NECESARIOS (con ampollas AccuVac) Ampollas AccuVac nitrato NitriVer 3 ................................................. 1 ampolla .............pqt. 25 ..........25120-25

RIOS NECESARIOS (con reactivos en cápsulas) Tapón hueco, polietileno, n° 1.................................................................... 1......................pqt. 6..........14480-01 Cubetas graduadas colorimétricas, aparejadas 10 ml.................................. ...........................par ..........24954-02 Elevador de cubetas de 10 ml..................................................................... 1.............................1 ..........45282-00


REACTIVOS OPCIONALES Agua desionizada ..............................................................................................................4 litros ..............272-56 Solución patrón de nitrito, 250 µg/ml en N.......................................................................500 ml ..........23402-49 Nitrito de sodio ACS ...........................................................................................................454 g ............2452-01

RIOS OPCIONALES Balanza analítica ....................................................................................................................... 1 ..........22310-00 Aparato para romper ampollas AccuVac....................................................................................1 ..........24052-00 Puntas para pipeta TenSette 0,1 - 1,0 ml ...........................................................................pqt. 50 ..........21856-96 Frasco volumétrico clase A, 1000 ml......................................................................................... 1 ..........14574-53 Pipeta volumétrica clase A, 1,00 ml........................................................................................... 1..........14515-35 Pipeta TenSette 0,1 a 1,0 ml ....................................................................................................... 1 ..........19700-01 Pipeteador...................................................................................................................................1 ..........14651-00

EQUIPAMIENTO OPCIONAL para análisis de 25 ml Reactivo NitriVer en cápsulas para muestras de 25 ml. ..................................................pqt. 100 ..........14065-99 Celda de flujo continuo con embudo.......................................................................................... 1 ..........45215-00 Cubetas graduadas colorimétricas, aparejadas 25 ml..............................................................par ..........20950-00 Pinza cortante ............................................................................................................................. 1 ..............968-00 Para recibir ayuda técnica e informaciones sobre pedidos, ver Capítulo 4.

264

Método 8507

NITRITO, Test ’N Tube (de 0 a 0,5000 mg/l NO2 N) Método diazotización/ácido cromotrópico


507 nm

1. Pulsar el número del pro- 2. Girar el dispositivo que 3. Quitar el tapón de uno de grama grabado para el nitrito regula la longitud de onda los tubos Test 'N Tube de Test 'N Tube expresado en hasta que la pantalla indique: reactivo NitriVer y añadir nitrógeno, (NO2--N). 507 nm 5,0 ml de muestra. Tapar y agitar para disolver el polvo. Pulsar: 3 4 5 ENTER Una vez que se indique la Ésta es la muestra preparada. longitud de onda exacta, la La pantalla indicará: pantalla indicará brevemente: Nota: Utilizar una pipeta de 5 Ajustar nm a 507 ml o la pipeta TenSette. Muestra cero y a continuación: Nota: En presencia de nitrito mg/l N NO2 TNT aparecerá un color rosa.


5. Llenar un tubo Test 'N 6. Colocar el adaptador de Tube vacío con 5 ml de agua tubos DQO en los soportes desionizada (el blanco). de medición con la señal hacia la derecha.

8. Colocar el blanco en los soportes de medición. Colocar la tapa sobre el adaptador.

7. Secar el exterior de los dos tubos con un trapo limpio. Nota: Para eliminar las huellas de dedos y demás marcas, secar con un trapo mojado.

265

Comienza un período de reacción de 20 minutos. Cuando suene el temporizador, la pantalla indicará: mg/l N NO2- TNT

NITRITO, Test ’N Tube, continuación

9. Pulsar: ZERO La pantalla indicará: Ajuste cero y a continuación: 0,000 mg/l NO2--N TNT

10. Colocar la muestra pre- 11. Pulsar: READ parada en los soportes de La pantalla indicará: medición. Cerrar la tapa. Lectura a continuación aparecerá la concentración de nitrito en mg/l de nitrógeno. Formas

NaNO2 NO2--N NO2-

Muestreo y almacenaje Tomar las muestras en recipientes de vidrio o de plástico limpios. Conservar la muestra a 4 °C o a menos si va a ser analizada en un plazo de 24 o de 48 horas. Volver a calentar a temperatura ambiente antes de realizar el análisis.

Verificación de la exactitud Método de solución patrón Preparar una solución de reserva de nitrito de 100 mg/l de nitrógeno disolviendo 0,493 g de nitrito de sodio ACS en 1000 ml de agua desionizada exenta de nitrito. Esta solución no es estable y debe prepararse cuando vaya a ser utilizada. Utilizar una pipeta graduada de clase A para diluir 1,00 ml de la solución de reserva en 1000 ml con agua desionizada exenta de nitrito para obtener una solución patrón de nitrito de 100 µg/l de nitrógeno (NO2--N). Preparar esta solución inmediatamente antes de su utilización. Puede prepararse esta solución diluyendo 5,00 ml de una solución de reserva de 250 mg/l de nitrógeno (NO2--N) en 250 ml para obtener una solución intermedia de 5,0 mg/l. Diluir 10,00 ml de solución patrón intermedia en 500 ml para obtener una solución de 100 µg/l de nitrógeno. Efectuar un análisis utilizando una solución de nitrito de 0,100 mg/l NO2--N en lugar de la muestra. El resultado debe estar comprendido entre 0,090 y 0,110 mg/l de NO2--N.

Precisión Sólamente un operario obtuvo en un laboratorio una desviación estándar de ± 0,006 mg/l de nitrógeno utilizando una solución patrón de nitrito de 0,258 mg/l de nitrógeno y dos lotes representativos de reactivo con el DR/2010.

266

NITRITO, Test ’N Tube, continuación Interferencias Los oxidantes y los reductores fuertes interfieren. Los iones cúpricos y ferrosos dan resultados bajos. Los iones férricos, mercuriosos, de plata, bismuto, antimonio, plomo, aúricos, cloroplatinatos y metavadanatos interfieren provocando una precipitación. Parece que las altas concentraciones de nitrato (de 100 mg/l N o más) sufren una ligera reducción del nitrito espontáneamente o durante el análisis. En ese caso, se observará una pequeña cantidad de nitrito.

Principio del método El nitrito de la muestra reacciona con el ácido sulfanílico para formar sal de diazonio que reacciona con el ácido cromotrópico para producir un complejo de color rosa. Este color es proporcional a la cantidad de nitrito presente.


Descripción

Unidad

Ref. N°

Tubos Test ’N Tube reactivo NitriVer 3 .................................................. 1 tubo................pqt. 25 ..........26083-25

RIOS NECESARIOS Adaptador para tubo CQD.......................................................................... 1.............................1 ..........44799-00 Puntas para pipeta TenSette 1 - 10 ml ........................................................ 2....................pqt. 50 ..........21997-96 Pipeta TenSette 1 a 10 ml ........................................................................... 1............................. 1 ..........19700-10 o Pipeta graduada, 5 ml ................................................................................. 1............................. 1 ..............532-37 Pipeteador................................................................................................... 1............................. 1 ..........14651-00 Soporte inox para tubos............................................................................ 1-3 ........................... 1 ..........18641-00 Tubo Test 'N tube vacío .............................................................................. 1....................pqt. 25 ..........25831-25

REACTIVOS OPCIONALES Agua desionizada .....................................................................................................................4 l ..............272-56 Nitrito de sodio ACS ...........................................................................................................454 g ............2452-01 Solución patrón de nitrito, 250 mg/ml en N......................................................................500 ml ..........23402-49

RIOS OPCIONALES Balanza analítica, 115/230 V ..................................................................................................... 1 ..........22310-00 Frasco volumétrico clase A, 250 ml........................................................................................... 1 ..........14574-46 Frasco volumétrico clase A, 500 ml........................................................................................... 1 ..........14574-49 Frasco volumétrico, 1000 ml......................................................................................................1 ..............547-53 Pipeta volumétrica clase A, 1,00 ml........................................................................................... 1..........14515-35 Pipeta volumétrica clase A, 5,00 ml........................................................................................... 1..........14515-37 Pipeta volumétrica clase A, 10,00 ml......................................................................................... 1 ..........14515-38 Para recibir ayuda técnica e informaciones sobre pedidos, ver Capítulo 4.

267

Método 8038

NITROGENO, AMONIACAL (0 a 2,50 mg/l NH3) Método Nessler*


Aprobado por la USEPA para el análisis de aguas residuales. Necesita destilación. 425 nm

1. Introducir el número de programa grabado para el nitrógeno amoniacal (NH3-N).

2. Girar el dispositivo que 3. Llenar una probeta gra- 4. Llenar otra probeta regula la longitud de onda duada de mezclar (la muestra graduada de mezclar (el hasta que la pantalla indique: preparada) hasta la marca de blanco) con 25 ml de agua 425 nm 25 ml con la muestra. desionizada.

Pulsar: 3 8 0 ENTER

Una vez que se indique la longitud de onda exacta, la La pantalla indicará: pantalla indicará brevemente: Ajustar nm a 425 Muestra cero Nota: Antes de analizar, ajus- y a continuación: tar el pH de las muestras almamg/l NH3 -N Ness cenadas.

Nota: Con este procedimiento puede utilizarse la celda de flujo continuo. Limpiar periódicamente la celda virtiendo cristales de pentahidrato tiosulfato de sodio en el embudo de la celda. Aclarar el embudo y la celda con suficiente agua desionizada para disolver. Aclarar con agua desionizada.

Nota: Este análisis es sensible al ajuste de la longitud de onda. Para obtener resultados exactos, realizar el análisis con una solución patrón de 1,0 mg/l y un blanco de agua desionizada. Repetir las fases 10, 11 y 12 con longitudes de onda ligeramente diferentes ajustando el dispositivo de regulación desde los valores más altos a los más bajos hasta que se obtenga el resultado correcto. La longitud de onda debe ser de 425 ± 2 nm. Ajustar siempre esta longitud de onda mediante una aproximación de los valores más altos a los más bajos.

* Necesita destilación; Adaptado de Standard Methods for the Examination of Water and Wastewater.

268

NITROGENO, AMONIACAL, continuación

5. Añadir 3 gotas de estabilizante mineral a cada una de las probetas. Agitar varias veces hasta mezclar. Añadir 3 gotas de agente dispersante alcohol polivinílico en cada probeta sujetando el cuentagotas en posición vertical. Agitar varias veces hasta mezclar.

6. Añadir 1,0 ml de reactivo 7. Pulsar: SHIFT TIMER Nessler en cada probeta. Comienza un período de Tapar. Agitar varias veces reacción de 1 minuto. hasta mezclar.

8. Vertir cada solución en una cubeta.

Nota: Continuar en la fase 8 mientras esté funcionando el temporizador.

Nota: El reactivo Nessler es tóxico y corrosivo. Utilizar un pipeteador o una pipeta TenSette. Nota: Si hay amoniaco se formará un color amarillo. En presencia del reactivo el blanco tomará un color amarillo tenue.

9. Cuando suene el tempori- 10. Pulsar: ZERO zador, la pantalla indicará: La pantalla indicará: mg/l NH3 -N Ness Ajuste cero Colocar el blanco en el y a continuación: soporte de la cubeta. Cerrar mg/l NH3 -N Ness la tapa.

11. Colocar el blanco preparado en el soporte de la cubeta. Cerrar la tapa. Nota: No esperar más de 5 minutos después de añadir el reactivo (fase 6) para efectuar la fase 12.

12. Pulsar: READ La pantalla indicará: Lectura a continuación aparecerá el resultado en mg/l de nitrógeno amoniacal.U Formas

NH4+ NH3-N NH3

Muestreo y almacenaje Tomar las muestras en recipientes de vidrio o de plástico limpios. Si la muestra contiene cloro, añadir una gota de tiosulfato de sodio 0,1 N por cada 0,3 mg/l Cl2 por litro de muestra. Conserve la muestra reduciendo el pH a 2 o menos con ácido sulfúrico (al menos 2 ml). Almacenar a 4 °C (39 °F) o menos. Las muestras preparadas pueden almacenarse hasta 28 días. Antes de realizar el análisis, calentar las muestras a temperatura ambiente y neutralizar con hidróxido de sodio, 5,0 N. Corregir el resultado del análisis por adiciones de volumen; ver Corrección de adiciones de volumen, (Capítulo 1). 269

NITROGENO, AMONIACAL, continuación Verificación de la exactitud Método de adición de patrones a. Romper el cuello de una ampolla Voluette de solución patrón nitrógeno amónico, 50 mg/l NH3 -N. b. Utilizar la pipeta TenSette para añadir 0,1 ml - 0,2 ml y 0,3 ml de patrón a 3 muestras de 25 ml. Mezclar con cuidado cada muestra. c. Analizar cada muestra según lo descrito arriba. La concentración de nitrógeno debe aumentar 0,20 mg/l por cada 0,1 ml de patrón añadido. d. Si no se producen estos aumentos, ver Adiciones patrón (Capítulo 1) para más información. Método de solución patrón Para comprobar la exactitud, utilizar una solución patrón de nitrógeno amónico de 1,0 mg/l propuesta como reactivo opcional. Esta solución también puede prepararse diluyendo 1,00 ml de solución de una ampolla Voluette para NH3 -N hasta 50,0 ml con agua desionizada.

Precisión Sólamente un operario obtuvo en un laboratorio una desviación patrón de ± 0,015 mg/l utilizando una solución patrón de nitrógeno amoniacal de 1,00 mg/l y dos lotes representativos de reactivo con el DR/2010.

Límite de detección estimado (LDE) El límite de detección estimado para el programa 380 es de 0,06 mg/l NH3-N. El LDE es la concentración mínima media distinta de cero calculada en un matraz de agua desionizada con un margen de confianza del 99%. Para más información sobre la derivación y la utilización del límite de detección estimado Hach, ver el Capítulo 1.

Interferencias Una solución de 500 mg/l de CaCO3 y de 500 mg/l Mg en CaCO3 no interfiere. Si la concentración de dureza sobrepasa estas concentraciones añadir un estabilizante mineral. El hierro y el sulfuro interfieren causando una turbidez con el reactivo Nessler. El cloro residual debe eliminarse mediante la adición de una solución de arsenito de sodio. Utilizar dos gotas por cada mg/l de cloro presente en una muestra de 250 ml. Puede utilizarse tiosulfato de sodio en lugar de arsenito de sodio. Ver el Capítulo de Muestreo y Almacenaje. Las interferencias menos comunes como la glicina, varias aminas alifáticas o aromáticas, las cloraminas orgánicas, la acetona, los aldehídos y los alcoholes pueden ocasionar un color verdoso u otros colores erróneos o turbidez. Es posible que sea necesario destilar la muestra si existieran estos compuestos. Las muestras de agua de mar pueden analizarse mediante la adición de 1,0 ml (27 gotas) de estabilizante mineral a la muestra antes de ser analizada. Esta sal se asociará a las elevadas concentraciones de magnesio encontradas en el agua de mar, pero la sensibilidad del análisis se verá reducida en un 30% debido a la alta concentración de cloruro. Para obtener resultados más exactos, efectuar una cali270

NITROGENO, AMONIACAL, continuación bración utilizando adiciones patrón en soluciones de concentración de cloruro equivalente o destile la muestra como se describe más abajo.

Destilación a. Medir 250 ml de muestra en una probeta y vertir en un vaso de precipitados de 400 ml. Eliminar el cloro, si fuera necesario, añadiendo 2 gotas de solución de arsenito de sodio por mg/l de cloro. b. Añadir 25 ml de solución tampón de borato y mezcle. Ajustar el pH hasta aproximadamente 9,5 con solución de Hidróxido de Sodio 1 N. Utilice un pH-metro. c. Poner el destilador con los frascos de uso general como se indica en el Manual del destilador Hach. Vertir la solución en el frasco de destilación. Añadir una varilla magnética. d. Utilizar una probeta graduada para 25 ml de agua desionizada en un frasco Erlenmeyer de 250 ml. Añadir el contenido de una cápsula de reactivo polvo de ácido bórico. Mezclar cuidadosamente. Colocar el frasco bajo el tubo fijo de goteo. Elevarlo de forma que el extremo del tubo quede sumergido en la solución. e. Conectar el destilador. Ajustar la velocidad de agitación a 5 y el control de calor a 10. Abrir el agua y ajustar para mantener un chorro constante a través del condensador. f.

Apagar la placa calefactora cuando se hayan recogido 150 ml de líquido destilado. Retirar inmediatamente el frasco de debajo del tubo para evitar la absorción de solución en el destilador. Medir el volumen del líquido destilado para comprobar si se han recogido 150 ml (volumen total 175 ml).

g. Ajustar el pH del líquido destilado a aproximadamente 7 con hidróxido de sodio, 1 N. Vertir el líquido destilado en un frasco volumétrico de 250 ml. Aclarar el Erlenmeyer con agua desionizada. Añadir este líquido en el frasco volumétrico. Diluir hasta completar el volumen. Mezclar cuidadosamente. Analizar cada muestra según lo descrito más arriba.

Principio del método El estabilizante mineral disminuye la dureza en las muestras. El agente dispersante alcohol polivinílico contribuye a la formación de la coloración en la reacción del reactivo Nessler con los iones de amonio. Se formará un color amarillo proporcional a la concentración de amoniaco.

Prevención de la contaminación y gestión de los residuos El reactivo Nessler contiene yoduro de mercurio. La muestra preparada y el blanco contienen mercurio (D009) con un nivel de concentración regulado como residuos peligrosos por el Federal RCRA. No vierta estas soluciones en el desagüe. Ver el Capítulo 3 para más información sobre la correcta eliminación de estos residuos.

271

NITROGENO, AMONIACAL, continuación REACTIVOS NECESARIOS Cantidad requerida por análisis

Descripción

Unidad

Ref. N°

Agente dispersante- PVA ...................................................................... 6 gotas .......... 50 ml CG ..........23765-26 Agua desionizada ....................................................................................25 ml ................4 litros ..............272-56 Reactivo Nessler.......................................................................................2 ml .................500 ml ..........21194-49 Estabilizante mineral ............................................................................. 6 gotas .......... 50 ml CG ..........23766-26

RIOS NECESARIOS Probetas colorimétricas graduadas, aparejadas 25 ml................................ 2..........................par ..........20950-00 Probeta graduada de mezclar, forma alta, 25 ml ........................................ 2............................. 1 ..........21190-40 Pipeta graduada, 1 ml ................................................................................. 2............................. 1 ..............532-35 Pipeteador................................................................................................... 1............................. 1 ..........14651-00

REACTIVOS OPCIONALES Solución tampón borato ....................................................................................................pqt. 50 ..........14817-66 Ácido sulfúrico ACS .........................................................................................................500 ml ..............979-49 Arsenito de sodio, 5 g/l ........................................................................................... 100 ml CGG ............1047-32 Solución patrón hidróxido de sodio 5,0 N............................................................... 100 ml CGG ............2450-32 Solución patrón hidróxido de sodio 1 N.................................................................. 100 ml CGG ............1045-32 Solución patrón hidróxido de sodio 0,1 N............................................................... 100 ml CGG ..............323-32 Tiosulfato de sodio pentahidrato ......................................................................................... 454 g ..............460-01 Solución patrón de nitrógeno amoniacal, 1 mg/l N...........................................................500 ml ............1891-49 Solución de tampón borato..............................................................................................1000 ml ..........14709-53 Solución patrón de nitrógeno amoniacal, 50 mg/l N.........................................................pqt. 16 ..........14791-10

RIOS OPCIONALES Vaso 400 ml................................................................................................................................ 1 ..............500-48 Aparato para romper ampollas Voluette..................................................................................... 1 ..........21968-00 Cuentagotas de plástico, marcas de 0,5 ml y 1,0 ml .........................................................pqt. 10 ..........21247-10 Equipo celda de flujo continuo................................................................................................... 1 ..........45215-00 Destilador, rios de uso general......................................................................................... 1..........22653-00 Placa calefactora y soporte para aparato de destilación 230 V .................................................. 1 ..........22744-02 Placa calefactora y soporte para aparato de destilación 115 V .................................................. 1 ..........22744-00 Puntas para pipeta TenSette 0,1 - 1,0 ml ...........................................................................pqt. 50 ..........21856-96 Probeta graduada, 25 ml............................................................................................................. 1 ..............508-40 Probeta graduada, 250 ml........................................................................................................... 1 ..............508-46 Frasco Erlenmeyer 250 ml ......................................................................................................... 1 ..............505-46 Frasco volumétrico clase A, 50 ml.............................................................................................1 ..........14574-41 Frasco volumétrico clase A, 250 ml........................................................................................... 1 ..........14574-46 pH-metro EC10 portátil.............................................................................................................. 1 ..........50050-00 Pipeta graduada, 2 ml ................................................................................................................. 1 ..............532-36 Pipeta graduada clase A, 1,00 ml ............................................................................................... 1 ..........14515-35 Pipeta TenSette 0,1 a 1,0 ml ....................................................................................................... 1 ..........19700-01 Pipeteador...................................................................................................................................1 ..........14651-00 Termómetro, -20 + 105 °C ......................................................................................................... 1 ............1877-01 Para recibir ayuda técnica e informaciones sobre pedidos, ver Capítulo 4.

272

Método 8155

NITROGENO, AMONIACAL (0 a 0,80 mg/l N- NH3) Método salicilato*

Para agua, aguas residuales y agua de mar 655 nm

1. Introducir el número de programa grabado para el nitrógeno amoniacal (NH3-N).


4. Vertir 10 ml de muestra en una cubeta colorimétrica de 10 ml (muestra preparada).

Pulsar: 3 8 5 ENTER

Una vez que indique la longitud de onda exacta, la pantaLa pantalla indicará: lla indicará brevemente: Ajustar nm a 655 Muestra cero Nota: La celda de flujo contiy a continuación: nuo sólamente puede utilizarse mg/l NH3 -N Salic con los reactivos para 25 ml.

FILL LINE

5. Vertir 10 ml de agua 6. Añadir el contenido de 7. Pulsar: SHIFT TIMER desionizada en otra cubeta de una cápsula de reactivo saliEmpezará un período de 10 ml (el blanco). cilato en cada cubeta. Tapar y reacción de 3 minutos. agitar hasta disolución.

8. Cuando suene el temporizador, añadir el contenido de una cápsula de cianuro alcalino a cada probeta. Tapar. Agitar hasta disolución. Nota: En presencia de nitrógeno amoniaco aparecerá un color verde.

* Adaptado de Clin. Chim. Acta., 14 403 (1966)

273

NITROGENO, AMONIACAL, continuación


10. Cuando suene el tempo- 11. Pulsar: ZERO rizador, colocar el blanco en La pantalla indicará: los soportes de medición. Ajuste zero Cerrar la tapa. y a continuación: 0,00 mg/l NH3 -N Salic

12. Colocar el blanco en el soporte de la cubeta. Cerrar la tapa.

13. Pulsar: READ La pantalla indicará: Lectura a continuación aparecerá el resultado en mg/l de nitrógeno amoniacal (NH3-N). Formas

NH4+ NH3-N NH3

Muestreo y almacenaje Tomar las muestras en recipientes de vidrio o de plástico limpios. Los resultados más fiables se obtienen cuando se analizan las muestras tan pronto como sea posible tras su toma. Si la muestra contiene cloro, tratar inmediatamente con tiosulfato sódico. Añadir una gota de tiosulfato sódico 0,1 N por cada 0,3 ml de cloro presente en un litro de muestra. Para un almacenaje más largo, ajustar el pH a 2 o menos con ácido sulfúrico concentrado (2 ml por litro aproximadamente). Almacenar a 4 °C (39 °F) o menos. Las muestras conservadas de esta forma pueden guardarse hasta 28 días. Antes de realizar el análisis, calentar las muestras a temperatura ambiente y neutralizar con hidróxido de sodio 5,0 N. Corregir el resultado del análisis por adiciones de volumen; ver Corrección de Adiciones de volumen, (Capítulo 1).

274

NITROGENO, AMONIACAL, continuación Prueba de exactitud Método de adiciones de patrón a. Medir 25 ml de muestra en 3 probetas graduadas de mezclar de 25. b. Utilizar una pipeta TenSette para añadir 0,25 ml - 0,4 ml y 0,6 ml de muestra de nitrógeno amoniacal, 10 mg/l N a las tres muestras. Mezclar cuidadosamente. c. Analizar cada muestra según lo descrito arriba. La concentración de nitrógeno debe aumentar 0,08 mg/l por cada 0,2 ml de patrón añadido. d. Si no se producen estos aumentos, ver Adiciones de patrón (Capítulo 1) para más información. Método de solución patrón Preparar una solución de nitrógeno amoniacal a 0,20 mg/l diluyendo 2,00 ml de la solución patrón, 10 mg/l a 100 ml con agua desionizada. Esta solución también puede prepararse virtiendo con la pipeta TenSette 0,4 ml de una ampolla Voluette de nitrógeno amoniacal, 50 mg/l N, y diluyendo a 100 ml con agua desionizada.

Precisión Sólamente un operario obtuvo en un laboratoriouna desviación estándar de ± 0,0015 mg/l utilizando una solución patrón de nitrógeno amoniacal de 0,20 mg/l y dos lotes representativos de reactivo con el DR/2010.

Interferencias Los siguientes iones pueden interferir si están presentes a concentraciones mayores a las que se indican a continuación. Calcio

1000 mg/l en CaCO3

Magnesio

6000 mg/l en Ca CO3

Nitrito

12 mg/l en N-NO2-

Nitrato

100 mg/l en N-NO3-

Ortofosfato

100 mg/l en P

Sulfato

300 mg/l en SO42-

El sulfuro aumenta la intensidad del color. Eliminar la interferencia del sulfuro de la siguiente forma: a. Medir aproximadamente 350 ml de muestra en un Erlenmeyer de 500 ml. b. Añadir el contenido de una cápsula de inhibidor de sulfuro. Agitar para mezclar. c. Filtrar la muestra sobre papel filtro plegado. d. Utilizar la solución filtrada de la fase 4. El hierro interferirá en la muestra. Eliminar la interferencia de la siguiente forma: a. Calcular la cantidad de hierro presente siguiendo una de las técnicas de hierro total. b. Añadir la misma concentración de hierro al agua desionizada en la fase 5. 275

NITROGENO, AMONIACAL, continuación De esta manera la interferencia del hierro en la muestra se compensará en la fase 11. Las muestras ácidas o alcalinas deben ajustarse al pH 7 aproximadamenete. Utilizar la solución de hidróxido de sodio 1 N para las muestras ácidas o la solución de ácido sulfúrico 1 N para las muestras básicas. Las interferencias menos frecuentes como la hidracina y la glicina provocan una intensificación del color en la muestra preparada. La turbidez y el color de la muestra nos dan valores erróneos por exceso.Las muestras que presentan interferencias importantes deben ser destiladas. El nitrógeno albuminoso también necesita destilación. Hach recomienda la técnica de destilación con el destilador Hach. Ver la lista de rios opcionales. La técnica de destilación se explica en el método Nitrógeno amoniacal de Nessler.

Principio del método Los compuestos amoniacales se mezclan con el cloro para formar la monocloramina. La monocloramina reacciona con el salicilato para formar el aminosalicilato 5. Este compuesto se oxida en presencia de un catalizador de nitroprusiato para formar un complejo de color azul. El color azul se tapa con un color amarillo del reactivo de sobra para obtener una solución final de color verde.


Kit de reactivos de nitrógeno amoniacal, muestras de 10 ml (100 pruebas)...........................................26680-00 que contiene: (2) 26531-99, (8) 26532-99 Cantidad requerida por análisis

Descripción

Unidad

Ref. N°

Reactivo de cianuro alcalino en cápsulas ............................................2 cápsulas...........pqt. 100 ..........26531-99 Reactivo salicilato en cápsulas ............................................................2 cápsulas...........pqt. 100 ..........26532-99

RIOS NECESARIOS Tapón hueco politileno n°1 ........................................................................ 2......................pqt. 6..........14480-01 Probetas graduadas colorimétricas, aparejadas 10 ml................................ 2..........................par ..........24954-02 Elevador de cubetas de 10 ml..................................................................... 1.............................1 ..........45282-00

REACTIVOS OPCIONALES Ácido sulfúrico concentrado ACS.....................................................................................500 ml ..............979-49 Solución de ácido sulfúrico 1,0 N ........................................................................... 100 ml CGG ............1270-32 Agua desionizada ..............................................................................................................4 litros ..............272-56 Inhibidor de sulfuro en cápsulas......................................................................................pqt. 100 ............2418-99 Solución de hidróxido de sodio 5,0 N ..................................................................... 100 ml CGG ............2450-32 Solución de hidróxido de sodio 1,0 N .................................................................... 100 ml CGG ............1045-32 Solución de tiosulfato 0,1 N .................................................................................... 100 ml CGG ..............323-32 Solución patrón de nitrógeno amoniacal, 10 mg/l NH3-N ................................................500 ml ..............153-49 Solución de nitrógeno amoniacal, ampolla Voluette, 50 mg/l NH3-N, 10 ml.......................................................................................................pqt. 16 ..........14791-10

276

NITROGENO, AMONIACAL, continuación RIOS OPCIONALES Descripción

Unidad

Ref. N°

Aparato para romper ampollas Voluette..................................................................................... 1 ..........21968-00 Destilador, rios de uso general......................................................................................... 1..........22653-00 Placa calefactora y soporte para destilador 230 V ..................................................................... 1 ..........22744-02 Placa calefactora y soporte para destilador 115 V ..................................................................... 1 ..........22744-00 Puntas para pipeta TenSette 0,1 - 1,0 ml ...........................................................................pqt. 50 ..........21856-96 Embudo poli, 65 mm .................................................................................................................. 1 ............1083-67 Probeta graduada, polipropileno, 500 ml ................................................................................... 1 ............1081-49 Frasco Erlenmeyer, polipropileno, 500 ml ................................................................................. 1 ............1082-49 Frasco volumétrico clase A, 100 ml........................................................................................... 1 ..........14574-42 Papel filtro 12,5 cm .........................................................................................................pqt. 100 ............1894-57 pH-metro EC10 portátil.............................................................................................................. 1 ..........50050-00 Pipeta graduada, 2 ml ................................................................................................................. 1 ..............532-36 Frasco volumétrico clase A, 2,00 ml.......................................................................................... 1 ..........14515-36 Pipeta TenSette 0,1 a 1,0 ml ....................................................................................................... 1 ..........19700-01 Pipeteador...................................................................................................................................1 ..........14651-00 Termómetro, -20 + 105 °C ......................................................................................................... 1 ............1877-01

EQUIPO OPCIONAL para análisis de 25 ml Kit de reactivos de nitrógeno amoniacal, muestras de 25 ml (100 pruebas)...........................................22437-00 que contienen: (8) 23955-68, (8) 23953-68 Reactivo de cianuro alcalino en cápsulas ..........................................................................pqt. 25 ..........23955-68 Reactivo salicilato en cápsulas ..........................................................................................pqt. 25 ..........23953-68 Equipo celda de flujo continuo con embudo .............................................................................. 1 ..........45215-00 Probetas graduadas colorimétricas, aparejadas 25 ml.............................................................par ..........20950-00 Para recibir ayuda técnica e informaciones sobre pedidos, ver Capítulo 4.

277

Método 10023

NITROGENO, AMONIACAL, Gama Baja, Test ’N Tube de 0 a 2,50 mg/l NH3 N)


Método salicilato* 655 nm

1. Pulsar el número del pro- 2. Girar el dispositivo que 3. Quitar los tapones de dos 4. Añadir con un embudo el grama grabado para el nitró- regula la longitud de onda tubos de reactivo diluente contenido de una cápsula de geno amoniacal, gama baja, hasta que la pantalla indique: AmVer para amoniaco de reactivo salicilato para muesTest 'N Tube (NH3 N). 655 nm gama baja. Añadir 2,0 ml de tras de 5 ml a cada tubo. muestra a uno de los tubos Pulsar: 3 4 2 ENTER Una vez que se indique la (la muestra). Añadir 2,0 ml longitud de onda exacta, la La pantalla indicará: de agua sin amoniaco al otro pantalla indicará brevemente: Ajustar nm a 655 tubo (el blanco). Muestra cero y a continuación: mg/l N GB TNT

5. Añadir con un embudo el 6. Tapar herméticamente los 7. Pulsar: SHIFT TIMER contenido de una cápsula de tubos y agitar cuidadosaComienza un período de reactivo cianurato para mues- mente para disolver el polvo. reacción de 20 minutos. tras de 5 ml a cada tubo. Nota: En presencia de nitróCuando suene el temporizageno amoniaco aparecerá un dor, la pantalla indicará: color verde. mg/l N GB TNT


278


NITROGENO, AMONIACAL, Gama Baja, Test ’N Tube, continuación

9. Secar el interior de los 2 10. Pulsar: ZERO tubos con un trapo limpio. La pantalla indicará: Colocar el blanco en los 0,00 mg/l N GB TNT soportes de medición. Colocar la tapa sobre el adaptador. Nota: Para eliminar las huellas de dedos y demás marcas, secar con un trapo mojado.

11. Colocar el tubo de la 12. Pulsar: READ muestra preparada en los La pantalla indicará: soportes de medición. Cerrar Lectura la tapa. a continuación aparecerá el resultado en mg/l de nitrógeno amoniacal. Formas

N NH3

Muestreo y almacenaje Tomar las muestras en recipientes de vidrio o de plástico limpios. Para obtener resultados más fiables, analizar las muestras inmediatamente después del muestreo. En presencia de cloro, añadir una gota de tiosulfato de sodio 0,1 N por cada 0,3 mg/l de cloro en una muestra de un litro. Almacenar las muestras reduciendo el pH a 2 o menos con ácido clorhídrico concentrado (al menos 2 ml). Almacenar a 4 °C (39 ° F) o menos. Las muestras preparadas pueden conservarse hasta 28 días. Antes de realizar el análisis, calentar las muestras a temperatura ambiente y neutralizarlas con hidróxido de sodio 5,0 N. Corregir el resultado del análisis por adiciones de volumen.

Verificación de la exactitud Método de adición de patrones a. Romper el cuello de una Ampolla Voluette de Solución patrón nitrógeno amoniacal, 50 mg/l NH3-N. b. Utilizar la pipeta TenSette para añadir 0,1 ml - 0,2 ml y 0,3 ml de patrón a 3 muestras de 25 ml. Mezclar con cuidado todas las muestras. c. Analizar cada muestra según la técnica descrita arriba. La concentración de nitrógeno debe aumentar 0,20 mg/l por cada 0,1 ml de patrón añadido. d. Si no se producen estos aumentos, ver Adiciones de patrón (Capítulo 1) para más información. Método de solución patrón Para comprobar la exactitud del análisis, utilizar la solución de nitrógeno amoniacal a 1,0 mg/l de nitrógeno propuesta como reactivo opcional o diluya 1,00 ml de solución patrón de nitrógeno amoniacal Voluette, 50 mg/l N a 50,0 ml con agua desionizada en un frasco volumétrico clase A de 50 ml.

279

NITROGENO, AMONIACAL, Gama Baja, Test ’N Tube, continuación Precisión Sólamente operario obtuvo en un laboratorio una desviación estándar de ± 0,03 mg/l utilizando una solución patrón de nitrógeno amoniacal de 25 mg/l y dos lotes representativos de reactivo con el DR/2010.

Interferencias Los siguientes iones pueden interferir si están presentes a concentraciones mayores a las que se indican a continuación. Ión

Concentración

Calcio

2.500 mg/l en CaCO3

Magnesio


Nitrito

30 mg/l en N-NO2-

Nitrato

250 mg/l en N-NO2-

Ortofosfato

250 mg/l en P

Sulfato

300 mg/l en SO42-

El sulfuro aumenta la intensidad del color. Eliminar la interferencia del sulfuro de la siguiente forma: a. Mida aproximadamente 350 ml de muestra en un Erlenmeyer de 500 ml. b. Añadir el contenido de una bolsa de inhibidor de sulfuro. Agitar para mezclar. c. Filtrar la muestra sobre papel filtro plegado. d. Utilizar la solución filtrada de la fase 3. El hierro interfiere en todas las concentraciones. Eliminar la interferencia de la siguiente forma: a. Calcular la cantidad de hierro presente siguiendo una de las técnicas Hierro total. b. Añadir la misma concentración de hierro al agua sin amoniaco en la fase 3. Se compensará la interferencia. Las muestras ácidas o alcalinas deben ajustarse al pH 7 aproximadamenete. Utilizar la solución de hidróxido de sodio 1 N para las muestras ácidas o la solución de ácido sulfúrico 1 N para las muestras básicas. Las interferencias menos frecuentes como la hidracina y la glicina provocan una intensificación del color en la muestra preparada. La turbidez y el color de la muestra darán valores erróneos por exceso. Las muestras que presenten interferencias importantes deberán ser destiladas. Hach recomienda la técnica de destilación con el destilador Hach. Ver la lista de rios opcionales.

280

NITROGENO, AMONIACAL, Gama Baja, Test ’N Tube, continuación Principio del método Los compuestos amoniacales se mezclan con el cloro para formar la monocloramina. La monocloramina reacciona con el salicilato para formar el 5 aminosalicilato. Este compuesto se oxida en presencia del catalizador de nitroprusiato para formar un complejo de color azul. El color azul se tapa con un color amarillo del reactivo sobrante para obtener una solución final de color verde.

REACTIVOS NECESARIOS Kit de reactivos nitrógeno amoniacal AmVer gama baja (50 pruebas) ...................................................26045-00 que contiene: (2) 26070-25, (1) 23952-66, (1) 23954-66 Cantidad requerida por análisis

Descripción

Unidad

Ref. N°

Reactivo diluyente AmVer, Test ’N Tube, gama baja ............................. 1 tubo................pqt. 25 ..........26022-25 Reactivo cianurato para amoniaco en cápsulas ....................................1 cápsula .............pqt. 50 ..........23954-66 Reactivo salicilato para amoniaco en cápsulas.....................................1 cápsula .............pqt. 50 ..........23952-66

RIOS NECESARIOS Adaptador para tubo DCO, DR/2010......................................................... 1............................. 1 ..........44799-00 Embudo, Micro........................................................................................... 1............................. 1 ..........25843-35 Pinza cortante ............................................................................................. 1............................. 1 ..............968-00 Pipeta volumétrica clase A, 2,00 ml........................................................... 2............................. 1 ..........14515-36 Pipeteador................................................................................................... 1............................. 1 ..........14651-00 Soporte inox para tubos............................................................................ 1-3 ........................... 1 ..........18641-00

REACTIVOS OPCIONALES Ácido clorhídrico ACS ......................................................................................................500 ml ..............134-49 Agua desionizada .....................................................................................................................4 l ..............272-56 Inhibidor de sulfuro en cápsulas......................................................................................pqt. 100 ............2418-99 Solución de hidróxido de sodio 5,0 N .......................................................................... 50 ml CG ............2450-26 Solución de tiosulfato 0,1 N .................................................................................... 100 ml CGG ..............323-32 Solución patrón de nitrógeno amoniacal, 1,0 mg/l NH3-N ...............................................500 ml ............1891-49 Solución de nitrógeno amoniacal, ampolla Voluette, 50 mg/l NH3-N, 10 ml.......................................................................................................pqt. 16 ..........14791-10

RIOS OPCIONALES Destilador, rios de uso general......................................................................................... 1..........22653-00 Equipo calefactor y soporte para aparato de destilación 230 V ................................................. 1 ..........22744-02 Equipo calefactor y soporte para aparato de destilación 115 V ................................................. 1 ..........22744-00 Embudo poli, 75 mm .................................................................................................................. 1 ............1083-68 Frasco Erlenmeyer 500 ml ......................................................................................................... 1 ..............505-49 Frasco volumétrico clase A, 50,0 ml.......................................................................................... 1 ..........14574-41 Papel filtro 12,5 cm .........................................................................................................pqt. 100 ............1894-57 Papel pH, de 1 a 11........................................................................................................ pqt. 5 rlx ..............391-33 Pipeta graduada, 2 ml ................................................................................................................. 1 ..............532-36 Puntas para pipeta TenSette 1 - 10 ml ...............................................................................pqt. 50 ..........21997-96 Pipeta TenSette 1 a 10 ml ........................................................................................................... 1 ..........19700-10 Para recibir ayuda técnica e informaciones sobre pedidos, ver Capítulo 4.

281

Método 10031

NITROGENO, AMONIACAL, Gama Alta, Test ‘N Tube (de 0 a 50,0 mg/l NH3 N


Método salicilato* 655 nm

1. Pulsar el número del pro- 2. Girar el dispositivo que 3. Quitar los tapones de dos 4. Añadir con un embudo el grama grabado para el nitró- regula la longitud de onda tubos de reactivo diluente contenido de una cápsula de geno amoniacal, gama alta, hasta que la pantalla indique: AmVer para amoniaco de reactivo salicilato para muesTest 'N Tube (NH3 N). 655 nm gama alta. Añadir con la tras de 5 ml a cada tubo. pipeta 0,1 ml de muestra a Pulsar: 3 4 3 ENTER Una vez que se indique la uno de los tubos (la muestra). longitud de onda exacta, la La pantalla indicará: Añadir 0,1 ml de agua sin pantalla indicará brevemente: Ajustar nm a 655 amoniaco al otro tubo (el Muestra cero blanco). y a continuación: Nota: Puede que los pequeños mg/l N GA TNT volúmenes de muestras no representen la totalidad de la muestra. Mezclar cuidadosamente la muestra antes del análisis y repetir la prueba con varias partes de la muestra.

5. Añadir con un embudo el 6. Tapar herméticamente los 7. Pulsar: SHIFT TIMER contenido de una cápsula de tubos y agitar cuidadosaComienza un período de reactivo cianurato para mues- mente para disolver el polvo. reacción de 20 minutos. tras de 5 ml a cada tubo. Nota: En presencia de nitrógeno amoniacal aparecerá un Cuando suene el temporizador, la pantalla color verde. indicará: mg/l N GA TNT


282


NITROGENO, AMONIACAL, Gama Alta, Test ‘N Tube, continuación

9. Secar el interior de los 2 10. Pulsar: ZERO tubos con un trapo limpio y La pantalla indicará: colocar el blanco en los 0,00 mg/l N GA TNT soportes de medición. Colocar la tapa sobre el adaptador. Nota: Para eliminar las huellas de dedos y demás marcas, secar con un trapo mojado.

11. Colocar el tubo de la 12. Pulsar: READ muestra preparada en los La pantalla indicará: soportes de medición. Cerrar Lectura la tapa. a continuación aparecerá el resultado en mg/l de nitrógeno amoniacal. Formas

N NH3

Muestreo y almacenaje Tomar las muestras en recipientes de vidrio o de plástico limpios. Para obtener resultados más fiables, analizar las muestras inmediatamente después del muestreo. En presencia de cloro, añadir una gota de tiosulfato de sodio 0,1 N por cada 0,3 mg/l de cloro en una muestra de un litro. Almacenar las muestras reduciendo el pH a 2 o menos con ácido clorhídrico concentrado (al menos 2 ml). Almacenar a 4 °C (39 ° F) o menos. Las muestras preparadas pueden conservarse hasta 28 días. Antes de realizar el análisis, calentar las muestras a temperatura ambiente y neutralizar con hidróxido de sodio 5,0 N. Corregir el resultado del análisis por adiciones de volumen.

Verificación de la exactitud Método de solución patrón Para verificar la exactitud del análisis, utilizar la solución patrón de nitrógeno amoniacal a 10 mg/l de nitrógeno propuesta como reactivo opcional o la solución patrón de nitrógeno amoniacal Voluette, 50 mg/l N.

Precisión Sólamente un operario obtuvo en un laboratorio una desviación estándar de ± 0,5 mg/l utilizando una solución patrón de nitrógeno amoniacal de 25 mg/l y dos lotes representativos de reactivo con el DR/2010.

283

NITROGENO, AMONIACAL, Gama Alta, Test ‘N Tube, continuación Interferencias Los siguientes iones pueden interferir si están presentes a concentraciones mayores a las que se indican a continuación. Sustancia

Concentración

Calcio


Magnesio


Nitrito

600 mg/l en N-NO2-

Nitrato

5000 mg/l en N-NO2-

Ortofosfato

5000 mg/l en P

Sulfato

6000 mg/l en SO42-

El sulfuro aumenta la intensidad del color. Eliminar la interferencia del sulfuro de la siguiente forma: 1. Medir 350 ml aproximadamente de muestra en un Erlenmeyer de 500 ml. 2. Añadir el contenido de una bolsa de inhibidor de sulfuro. Agitar para mezclar. 3. Filtrar la muestra sobre papel filtro plegado. 4. Utilizar la solución filtrada de la fase 3. El hierro interfiere en todas las concentraciones. Eliminar la interferencia de la siguiente forma: 1. Calcular la cantidad de hierro presente siguiendo una de las técnicas Hierro total. 2. Añadir la misma concentración de hierro al agua sin amoniaco en la fase 4. Se compensará la interferencia. Las muestras ácidas o alcalinas deben ajustarse aproximadamente al pH 7. Utilizar la solución de hidróxido de sodio 1 N para las muestras ácidas o la solución de ácido sulfúrico 1 N para las muestras básicas. Las interferencias menos frecuentes como la hidracina y la glicina provocan una intensificación del color en la muestra preparada. La turbidez y el color de la muestra darán valores erróneos por exceso. Las muestras que presenten interferencias importantes deberán ser destiladas. Hach recomienda la técnica de destilación con el destilador Hach. Ver la lista de rios opcionales.

Principio del método Los compuestos amoniacales se mezclan con el cloro para formar la monocloramina. La monocloramina reacciona con el salicilato para formar el 5 aminosalicilato. Este compuesto se oxida en presencia de un catalizador de nitroprusiato para formar un complejo de color azul. El color azul se tapa con un color amarillo del reactivo sobrante para obtener una solución final de color verde.

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NITROGENO, AMONIACAL, Gama Alta, Test ‘N Tube, continuación REACTIVOS NECESARIOS Kit de reactivos nitrógeno amoniacal AmVer gama alta (50 pruebas)....................................................26069-00 que contiene: (2) 26070-25, (1) 23952-66, (1) 23954-66 Cantidad requerida por análisis

Descripción

Unidad

Ref. N°

Reactivo diluyente AmVer, Test ’N Tube, gama alta.............................. 1 tubo................pqt. 25 ..........26070-25 Reactivo cianurato para amoniaco en cápsulas ....................................1 cápsula .............pqt. 50 ..........23954-66 Reactivo salicilato para amoniaco en cápsulas.....................................1 cápsula .............pqt. 50 ..........23952-66

APARATOS NECESARIOS Adaptador para tubo DCO, DR/2010......................................................... 1............................. 1 ..........44799-00 Puntas para pipeta TenSette 0,1 - 1,0 ml ...........................................................................pqt. 50 ..........21856-96 Embudo, Micro........................................................................................... 1............................. 1 ..........25843-35 Pinza cortante ............................................................................................. 1............................. 1 ..............968-00 Pipeta TenSette 0,1 a 1,0 ml ....................................................................... 1............................. 1 ..........19700-01 Soporte inox para tubos............................................................................ 1-3 ........................... 1 ..........18641-00

REACTIVOS OPCIONALES Acido clorhídrico ACS ......................................................................................................500 ml ..............134-49 Agua desionizada .....................................................................................................................4 l ..............272-56 Inhibidor de sulfuro en cápsulas......................................................................................pqt. 100 ............2418-99 Solución de hidróxido de sodio 5,0 N .......................................................................... 50 ml CG ............2450-26 Solución de tiosulfato 0,1 N .................................................................................... 100 ml CGG ..............323-32 Solución patrón de nitrógeno amoniacal, 10 mg/l NH3-N ................................................500 ml ..............153-49 Solución de nitrógeno amoniacal, ampolla Voluette, 50 mg/l NH3-N, 10 ml...................pqt. 16 ..........14791-10

RIOS OPCIONALES Destilador, rios de uso general......................................................................................... 1..........22653-00 Equipo calefactor y soporte para destilador 230 V .................................................................... 1 ..........22744-02 Equipo calefactor y soporte para destilador 115 V .................................................................... 1 ..........22744-00 Embudo poli, 75 mm .................................................................................................................. 1 ............1083-68 Frasco Erlenmeyer 500 ml ......................................................................................................... 1 ..............505-49 Papel filtro 12,5 cm .........................................................................................................pqt. 100 ............1894-57 Papel pH, de 1 a 11........................................................................................................ pqt. 5 rlx ..............391-33 Pipeta graduada, 2 ml ................................................................................................................. 1 ..............532-36 Pipeteador...................................................................................................................................1 ..........14651-00 Para recibir ayuda técnica e informaciones sobre pedidos, ver Capítulo 4.

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Método 8075

NITROGENO, KJELDAHL TOTAL (0 a 150 mg/l) Para agua, aguas residuales y sedimento

Método Nessler* Necesita digestión 460 nm Seleccionar la exactitud deseada para el programa

O

?? 1. Se requiere una calibración creada por el para obtener unos resultados precisos. Ver Creación de la calibración al final de este procedimiento. El programa 399 puede utilizarse directamente para los controles rutinarios o las aplicaciones que no requieren un alto grado de precisión.

2. Introducir el número de programa grabado para el nitrógeno amoniacal Kjeldahl total.

3. Girar el dispositivo que 4. Seleccionar la cantidad regula la longitud de onda apropiada de muestra en la hasta que la pantalla indique: tabla 1 que aparece al final de 460 nm esta técnica. Digerir la muestra como se indica en la tabla Pulsar: 3 9 9 ENTER Una vez que indique la longide Digestión con el Digestud de onda exacta, la pantapara el programa grabado en dahl más adelante. Digerir la lla indicará brevemente: fábrica misma cantidad de agua Muestra cero desionizada para el blanco. 9 ? ? ENTER o: y a continuación: mg/l NKT para el programa creado por Nota: Ajustar siempre esta lonel

Nota: La sensibilidad del ajuste de la longitud de onda y La pantalla indicará: las variaciones entre los lotes Ajustar nm a 460 del reactivo requieren que se efectúe una calibración para Nota: Puede utilizarse la celda obtener mejores resultados. de flujo continuo. Limpie periódicamente la celda virtiendo cristales de pentahidrato tiosulfato de sodio en el embudo de la celda. Aclarar el embudo y la celda con suficiente agua desionizada para disolver. Aclarar con agua desionizada.

gitud de onda mediante una aproximación de los valores más altos a los más bajos. Para mayor precisión, efectuar la verificación de la exactitud y un blanco de agua desionizada. Si no se obtiene el resultado correcto, repetir la verificación de la exactitud con longitudes de onda ligeramente diferentes, ajustando en todo momento el dispositivo de regulación de los valores más altos a los más bajos. La longitud de onda debe de ser de 460 ± 2 nm.

* Adaptado de Hach et al., Journal of Association of Official Analytical Chemists, 70 (5) 783-787 (1987); Hach et al., Journal of Agricultural and Food Chemistry, 33 (6) 1117-1123 (1985); Standard Methods for the Examination of Water and Wastewater.

286

NITROGENO, KJELDAHL TOTAL, continuación

5. Seleccionar el volumen adecuado de la muestra digerida en la Table 1. Añadir con la pipeta el volumen indicado en una probeta graduada de mezclar de 25 ml. Añadir el mismo volumen de agua desionizada a una segunda probeta graduada de mezclar de 25 ml (el blanco).

6. Añadir KOH 12,0 N a una décima parte del volumen alícuota medido en la fase 5. Ver la Tabla de Digestión para el volumen adecuado de KOH 12,0 N.

7.

Nota: Si la parte alícuota es inferior a 1,0 ml, no es necesario añadir KOH.

8. Llenar las dos probetas hasta la marca de 20 ml con agua desionizada. Añadir 3 gotas de estabilizante mineral en cada una de las probetas. Agitar varias veces hasta mezclar. Añadir 3 gotas de agente dispersante - alcohol polivinílico a cada probeta. Agitar varias veces hasta mezclar. Nota: Mantener los cuentagotas en posición vertical para añadir las gotas.

9. Llenar las dos probetas hasta la marca de 25 ml con agua desionizada.

10. Vertir 1,00 ml de reac- 11. Pulsar: SHIFT TIMER tivo Nessler en cada probeta. Empezará un período de Tapar. Agitar varias veces reacción de 2 minutos. hasta mezclar. La solución debe ser clara.

287

12. Cuando suene el temporizador, la pantalla indicará: mg/l NKT Vertir el contenido de cada probeta en una cubeta de 25 ml.

NITROGENO, KJELDAHL TOTAL, continuación


14. Pulsar: ZERO La pantalla indicará: Ajuste cero y a continuación: 0,0 mg/l NKT


16. Pulsar: READ La pantalla indicará: Lectura a continuación aparecerá el resultado en mg/l de nitrógeno amoniacal. Nota: El valor que aparece es la concentración real de nitrógeno Kjeldahl total cuando la cantidad de muestra es de 25 ml y el volumen del análisis es de 3 ml. Si se utilizan otros volúmenes, calcular la concentración real mediante la fórmula de la fase 16. Nota: Ver Prevención de la contaminación y gestión de los residuos que aparece más adelante para la eliminación adecuada de las soluciones.

mg/L TKN = 75 × A ----------------B×C

17. Calcular el nitrógeno Kjeldahl en la muestra de la siguiente forma: ×A mg/l TKN = 75 ---------------B×C o: A = mg/l indicado en la pantalla B = ml o (gr) de muestra tomados para digestión C = ml de solución digerida tomada para el análisis.

288

NITROGENO, KJELDAHL TOTAL, continuación Tabla 1 TABLA DE DIGESTIÓN MUESTRAS LIQUIDAS (soluciones o suspensiones en agua - menos de un 1% de sólidos)

MUESTRAS SECAS (líquidos orgánicos tales como aceites, etc. incluidos)

Concentración N esperada

Volumen del análisis

Concentración N esperada

Volumen del análisis

0,3-20 ppm

10 ml

30-2000 ppm

10 ml

1-60 ppm

6 ml

100-4500 ppm

6 ml

2-150 ppm

3 ml

150-9000 ppm

4 ml

10-500 ppm

2 ml

400-25000 ppm

2 ml

50-2000 ppm

1 ml

1500-110000 ppm

1 ml

500-20000 ppm

0,5 ml

6500-450000 ppm

0,5 ml

Muestreo y almacenaje Tomar las muestras en recipientes de vidrio o de plástico limpios. Ajustar el pH a 2 o por debajo con ácido sulfúrico (aproximadamente 2 ml por litro) y enfriar hasta 4 °C. Las muestras preparadas pueden almacenarse hasta 28 días.

Prueba de exactitud Método de adiciones de patrón La adición de TKN requiere que la concentración de la muestra esté entre 0-150 mg/l de nitrógeno amoniacal. Diluir en caso necesario. Utilizar 25 ml de muestra para la digestión y 3 ml de solución digerida para el análisis. a. Preparar tres muestras siguiendo las fases 4 y 5 de la técnica. b. Romper el cuello de una ampolla Voluette de solución patrón nitrógeno amoniacal, 150 mg/l NH3 -N. c. Utilizar la pipeta TenSette para añadir respectivamente 0,1 ml, 0,2 ml y 0,3 ml de TNK a las tres muestras preparadas en las probetas de 25 ml y mézclelos totalmente. Preparar asimismo una muestra sin adición de TNK. d. Analizar las cuatro muestras siguiendo las fases 6 a 15 de la técnica. La concentración de nitrógeno debe aumentar 20 mg/l por cada 0,1 ml de patrón añadido. e. Si no se producen estos aumentos, ver Adiciones patrón (Capítulo 1) para más información. Método de solución patrón Llenar una probeta graduada de mezclar hasta la marca de 25 ml con una solución TKN de 1 mg/l NH3-N. Efectuar la técnica de Nitrógeno Kjedahl como se describe en las fases 5 a 15. La pantalla deberá indicar 33 mg/l NKT en la fase 15.

289

NITROGENO, KJELDAHL TOTAL, continuación Calibración por el Para obtener unos resultados precisos, se recomienda la utilización de una calibración creada por el . El programa Hach 399 puede utilizarse directamante para los controles rutinarios o las aplicaciones que no requieren un alto grado de precisión. Se requiere una preparación inicial del programa Nitrógeno Kjeldahl. Se ha preprogramado y memorizado un programa Nitrógeno Kjeldahl para facilitar la operación. Una vez finalizada la preparación, puede realizarse una calibración para cada lote nuevo de Reactivos Nessler, dependiendo de las necesidades. Preparación de la calibración Preparar soluciones patrón que tengan concentraciones de 20, 60, 80, 100, 140 y 160 mg/l NH3-N de la siguiente manera: a. Añadir con la pipeta en 6 frascos volumétricos de clase A de 100 ml, 5,00 - 15,00 - 20,00 - 25,00 - 35,00 et 40,00 ml de la solución estándar de Nitrógeno de 100 mg/l NH3-N (ref. n° 24065-49) utilizando frascos de clase A. Diluir con agua desionizada. Mezclar cuidadosamente. b. Comenzar en la fase 4 de la técnica, utilizar un volumen de solución de 3 ml y efectuar la técnica. Preparar una solución de blanco remplazando la muestra por 3 ml de agua desionizada en la fase 4. Nota: Las soluciones patrón se preparan como si se hubiese utilizado un volumen de 25 ml en la digestión. Las concentraciones reales preparadas en la fase a) son 5, 15, 25, 25, 35 y 40 mg/l NH3-N. representan concentraciones de20, 60, 80, 100, 140 y 160 mg/l -NH3-N teniendo en cuenta la dilución de 25 ml a 100 ml en la digestión.

Preparación inicial del programa NKT Nota: Los modelos de los programas creados por el no se pueden utilizar directamente. Deben copiarse con un número de programa utilizable (superior a 950) como se indica en las fases c) y d) antes de realizar la calibración.

a. Pulsar SHIFT UTILIZARR PRGM. Utilizar las flechas hacia arriba para avanzar hasta Copiar programa. Pulsar ENTER. b. Introducir el número de modelo para el NKT (904). Pulsar ENTER. c. Introducir el número de modelo para el NKT (>950). Pulsar ENTER. Anotar el número del programa para su posterior utilización. d. La pantalla indicará: Programa copiado. Pulsar EXIT. El programa está listo para ser calibrado. Calibración creada por el para el programa NKT

Nota: Siga la técnica de análisis para desarrollar el color en las soluciones patrón antes de anotar los valores de absorción para la calibración.

a. Pulsar SHIFT UTILIZARR PRGM. Utilizar las flechas hacia arriba para avanzar hasta Copiar programa. Pulsar ENTER b. Introducir el número del programa para el NKT (ver la fase c de la preparación). Pulsar ENTER c. Girar el dispositivo que regula la longitud de onda hasta que la pantalla indique: d. Avanzar hasta la Tabla de calibración. Pulsar ENTER. Aparecerá el primer punto de concentración.

290

NITROGENO, KJELDAHL TOTAL, continuación e. Pulsar ENTER para que aparezca el valor de absorción del primer punto de concentración. Colocar el blanco en el soporte de la cubeta. Cerrar la tapa. Pulsar ZERO. f.

Colocar el primer patrón desarrollado (20 mg/l NH3-N) en los soportes de medición. Cerrar la tapa. Pulsar ENTER para aceptar el valor de absorción.

g. Aparecerá el segundo punto de concentración. Pulsar ENTER para que aparezca el valor de absorción memorizado para la segunda concentración. Colocar el segundo patrón desarrollado (40 mg/l NH3-N) en los soportes de medida. Cerrar la tapa. Pulsar READ para medir y para que aparezca el valor de absorción del patrón. h. Pulsar ENTER para aceptar el valor de absorción. Aparecerá el primer punto de concentración. i.

Repetir las fases g y h para las 5 muestras restantes.

j.

Una vez que se hayan registrado todos los valores de absorción, pulsar EXIT. Llevar la flecha hasta Fuerza Cero. Cambiar esta posición a la posición ON pulsando la flecha. Pulsar ENTER.

k. Avanzar hasta la Tabla de calibración. Pulsar ENTER dos veces hasta que sólamente parpadee el 0 del F(0). Pulsar la flecha hacia abajo para seleccionar F1 (ecuación lineal). Pulsar ENTER para confirmar F1. Nota: Si fuera necesario podrían utilizarse otros métodos de calibración.

l.

Pulsar EXIT dos veces. La ENTER para confirmar.

pantalla indicará ¿Guardar cambios? Pulsar

m. Pulsar EXIT. El programa ya está calibrado y está listo para su utilización. Comenzar la fase 2 de la técnica ilustrada.

Digestión con el aparato Digesdahl Para una utilización segura del Digesdahl, se deben seguir exactamente las siguientes instrucciones. La cantidad de muestra, los volúmenes de ácido y el orden de las fases deben ser respetados. Existen algunas precauciones de seguridad adicionales en la técnica de digestión con el Digesdahl (capítulo 2). a. Transferir una cantidad pesada o medida de muestra (ver Tabla de Digestión para la cantidad de muestra) a un frasco de 100 ml del Digesdahl. La muestra no debe contener más de 0,5 gr de sólidos. Los aceites y los líquidos orgánicos deben considerarse como sólidos para determinar la masa de la muestra. Añadir varios granos de reguladores de ebullición para evitar proyecciones. Nota: Las cantidades máximas de muestras son de 40 ml y 0,5 gr respectivamente. Se pueden digerir sucesivamente múltiples fracciones de 40 ml para concentrar una muestra diluida.

b. Abrir la trompa inyectora de agua. Verificar que ha habido una aspiración en la columna de fraccionamiento. Cuidado: Utilizar siempre el Diagesdahl con la pantalla de seguridad o bajo una campana cerrada. Utilizar siempre gafas de seguridad.

291

NITROGENO, KJELDAHL TOTAL, continuación c. Añadir 3 ml de ácido sulfúrico concentrado a la muestra en el frasco volumétrico. Utilizar un regulador de ebullición (carburo de salicio) para las muestras líquidas. Colocar inmediatamente el peso y la columna sobre el frasco volumétrico. d. Colocar el frasco volumétrico sobre la placa calefactora. Regular la temperatura a 440 °C (825 °F). Una vez que el ácido comenzar el reflujo o si se observan vapores blancos, dejar que la muestra carbonice entre tres y cinco minutos. No evaporar en seco. Si no queda ácido sulfúrico no pase a la fase e. Nota: Las muestras acuosas requieren una evaporación total del agua antes de que se observe un reflujo. Nota: Desechar la muestra si se ha evaporado en seco. Repetir la prueba con un volumen de ácido sulfúrico mayor o con una muestra de menor peso.

e. Añadir 10 ml de agua oxigenada al 50% a la muestra con el embudo de la columna de fraccionamiento. Nota: Comprobar visualmente la presencia de ácido sulfúrico en el frasco antes de añadir agua oxigenada.

f.

Una vez finalizado el flujo de agua oxigenada, evaporar el excedente calentándolo 2 minutos más.

Nota: Si se ha evaporado la muestra en seco, apagar el Digesdahl y dejar que enfríe totalmente. Añadir agua al frasco antes de manipularla. Repetir la digestión desde el principiio. Nota: La digestion será completa cuando el digestivo sea incoloro o cuando el color ya no cambie después de añadir el agua oxigenada.

g. Retirar la columna de fraccionamiento del frasco. Retirar el frasco de la placa calefactora. Dejar enfriar el frasco sobre la placa de cerámica. h. Si el digestivo está turbio, deberá ser filtrado en ese mismo momento. Transferir el filtrado a un frasco volumétrico de 100 ml. Diluir el volumen con agua desionizada. La muestra ya está lista para ser analizada.

Precisión Sólamente un operario obtuvo en un laboratorio una desviación estándar de ± 0,8 mg/l N utilizando una solución patrón de NKT de 64 mg/l y dos lotes representativos de reactivo con el DR/2010.

Resumen del método El término "Nitrógeno Kjeldahl total" hace referencia a la combinación de nitrógeno amoniacal y de nitrógeno orgánico. Sin embargo, este método sólo determina los compuestos en los que el nitrógeno orgánico aparece en la forma N3-. El nitrógeno bajo esta forma se convierte en sales de amonio mediante la acción del ácido sulfúrico y del agua oxigenada. A continuación se analiza el amoniaco mediante el método Nessler modificado.

292

NITROGENO, KJELDAHL TOTAL, continuación Prevención de la contaminación y gestión de los residuos El reactivo Nessler contiene yoduro de mercurio. La muestra preparada y el blanco contienen mercurio (D009) con un nivel de concentración regulado como residuos peligrosos por el Federal RCRA. No Vertir estas soluciones en el desagüe. Ver la sección 3 para más información sobre la correcta eliminación de estos residuos.


Descripción

Unidad

Ref. N°

Ácido sulfúrico ACS ................................................................................3 ml .................500 ml ..............979-49 Agente dispersante- PVA ...................................................................... 6 gotas .......... 50 ml CG ..........23765-26 Agua oxigenada 50% ..............................................................................10 ml ................490 ml ..........21196-49 Hidróxido de potasio 12,0 N .................................................................variable .... 100 ml CGG ..............230-32 Reactivo Nessler.......................................................................................2 ml .................500 ml ..........21194-49 Estabilizante mineral ............................................................................. 6 gotas .......... 50 ml CG ..........23766-26

APARATOS REQUERIDOS Dediles........................................................................................................ 2......................pqt. 2 ..........14647-02 Pantalla de seguridad para Digesdahl......................................................... 1............................. 1 ..........20974-00 Puntas para pipeta TenSette 0,1 - 1,0 ml .................................................... 2....................pqt. 50 ..........21856-96 Probeta graduada de mezclar forma alta, 25 ml ......................................... 2............................. 1 ..........21190-40 Pipeta TenSette 0,1 a 1,0 ml ....................................................................... 1............................. 1 ..........19700-01 Reguladores de ebullición, de carburo de silicio...................................... 2-3 .................... 500 g ..........20557-34 A elegir dependiendo de la corriente Aparato para digestión Digesdahl 230 V ................................................... 1............................. 1 ..........23130-02 Aparato para digestión Digesdahl 115 V ................................................... 1............................. 1 ..........23130-00

REACTIVOS OPCIONALES Tiosulfato de sodio, 5H2O ACS .......................................................................................... 454 g ..............460-01 Solución patrón de nitrógeno amoniacal, 1 mg/l N...........................................................500 ml ............1891-49 Solución de nitrógeno, ampolla Voluette, 150 mg/l N-NH3, 10 ml ..................................pqt. 16 ..........21284-10

RIOS OPCIONALES Balanza AccuLab Pocket Pro..................................................................................................... 1 ..........25568-00 Aparato para romper ampollas Voluette..................................................................................... 1 ..........21968-00 Triturador, mini 115 V ...............................................................................................................1 ..........20991-00 Triturador, mini 230 V ...............................................................................................................1 .......Achat local Pipeta graduada, 50 ml ...............................................................................................................1 ..............508-41 Frasco-Pipeta 118 ml.................................................................................................................. 1 ..............591-00 Gafas de seguridad ..................................................................................................................... 1 ..........18421-00 Papel pH, 1-11............................................................................................................... pqt. 5 rlx ..............391-33 Pipeta volumétrica clase A, 0,50 ml........................................................................................... 1..........14515-34 PIpeta volumétrica clase A, 1,00 ml .......................................................................................... 1 ..........14515-35 Pipeta volumétrica clase A, 2,00 ml........................................................................................... 1..........14515-36 Pipeta volumétrica clase A, 3,00 ml........................................................................................... 1..........14515-03 Pipeta volumétrica clase A, 4,00 ml........................................................................................... 1..........14515-04 Pipeta volumétrica clase A, 5,00 ml........................................................................................... 1..........14515-37 Pipeta volumétrica clase A, 10,00 ml......................................................................................... 1 ..........14515-38 Pipeta volumétrica clase A, 15,00 ml......................................................................................... 1 ..........14515-39 Pipeta volumétrica clase A, 20,00 ml......................................................................................... 1 ..........14515-20 Pipeta volumétrica clase A, 25,00 ml......................................................................................... 1 ..........14515-40 Pipeta de plástico, 1000 ml ........................................................................................................ 1 ..............620-16 293

Método 10045

NITROGENO, MONOCLORAMINA y AMONIACO LIBRE (de 0,00 a 0,50 mg/l N-NH2Cl o N-NH3)

Para agua potable

Método salicilato


Etiquetar las cubetas

1. Introducir el número de 2. Girar el dispositivo que 3. Llenar 3 cubetas redonprograma grabado para la regula la longitud de onda das de 10 ml hasta la marca monocloramina, método sali- hasta que la pantalla indique: de 10 ml con la muestra. cilato. 655 nm Pulsar: 3 8 6 ENTER La pantalla indicará: Ajustar nm a 655

4. Etiquetar una cubeta con "blanco", otra con "amoniaco libre" y otra con "monocloramina".

Una vez que se indique la longitud de onda exacta, la pantalla indicará brevemente: Muestra cero y a continuación: mg/l N-NH2Cl

5. Tapar la cubeta etique- 6. Para la medición del tada como "blanco". No se le amoniaco libre, añadir una añadirá ningún reactivo. gota de solución de hipoclorito a la cubeta de amoniaco. Tapar la cubeta y mezclar. Nota: Agitar el frasco de solución de hipoclorito de vez en cuando para asegurar un flujo correcto.

7. Añadir rápidamente el contenido de una cápsula de reactivo monocloramina a la cubeta de amoniaco libre y a la cubeta de monocloramina. Tapar y agitar para disolver. Nota: El amoniaco libre es el amoniaco (NH3) y el amonio (NH4+) presentes en la muestra corregida de la monocloramina presente.

294

8. Pulsar: SHIFT TIMER Comienza un período de reacción de 15 minutos. Secar las marcas de dedos y de líquidos de las cubetas.

NITROGENO, MONOCLORAMINA y AMONIACO LIBRE, continuación

9. Colocar el adaptador AccuVac en los soportes de medición. Nota: Colocar la lengüeta detrás de los soportes de medición. Para las cubetas redondas de 10 ml se utilizará el adaptador de ampollas AccuVac.

13. Pulsar: READ La pantalla indicará: Lectura

10. Cuando suene el minu- 11. Pulsar: ZERO tero, colocar el blanco en los La pantalla indicará: tubos de medición. Cerrar Ajuste cero la tapa. y a continuación: 0,00 mg/l NH2 N Cl

12. Colocar la cubeta de monocloramina en los soportes de medición. Cerrar la tapa.

14. Pulsar:

16. Colocar la cubeta de amoniaco libre en los soportes de medición. Cerrar la tapa.

15. Pulsar: ZERO

SELEC PROGRAM

La pantalla indicará: Introducir el número Ajuste cero de programa grabado para el y a continuación: amoniaco libre (NH3-N). 0,00 mg/l NH3 N libre

a continuación aparecerá la concentración de monocloraPulsar: 3 8 7 ENTER mina en mg/l de amoniaco NH2 N-Cl. La pantalla indicará Nota: No quitar la cubeta de brevemente: los soportes de medición. Muestra cero y a continuación: NH2Cl mg/l NH3 -N libre Formas

NH2-NCl Cl2

295


17. Pulsar: READ La pantalla indicará: Lectura a continuación aparecerá la concentración de amoniaco libre en mg/l de nitrógeno NH3 N. Nota: Si la suma de las concentraciones de amoniaco libre y de monocloramina es superior a 0,50 mg/l expresado en nitrógeno, repetir el análisis en una muestra diluida para obtener mejores resultados. Ver Verificación de la exactitud

Formas

NH4+ NH3-N NH3


1. Introducir el número de programa grabado para la monocloramina, método salicilato.

2. Girar el dispositivo que 3. Etiquetar un vaso de regula la longitud de onda precipitados como hasta que la pantalla indique: "'amoniaco libre" y otro 655 nm como "monocloramina".

Pulsar: 3 8 6 ENTER

Una vez que indique la longitud de onda exacta, la pantalla indicará brevemente: Muestra cero y a continuación: mg/l NH2-NCl


296

4. Para la medición del amoniaco libre, añadir 5 gotas de solución de hipoclorito al vaso de precipitados de amoniaco. Nota: De vez en cuando, agitar el frasco de solución de hipoclorito para asegurar un flujo correcto.


5. Mezclar añadiendo de 40 6. Llenar rápidamente una a 50 ml de muestra a cada ampolla monocloramina vaso de precipitados. AccuVac con cada vaso de precipitados. Nota: Si mantiene el vaso a

7. Agitar las ampollas para disolver los polvos.

5-6 cm por encima del vaso de precipitados receptor mientras vierte la solución, la turbulencia que se crea asegurará que el hipoclorito se mezcla con la muestra.

Nota: Mantener la punta de la ampolla sumergida mientras que se llena.

9. Llenar una cubeta para la prueba cero con la muestra (el blanco). Secar las marcas de dedos y los restos de líquidos de las ampollas y de la cubeta que contiene el blanco.



Nota: Marcar el fondo de cada ampolla para que correspondan a los vasos de precipitados de monocloramina y de amoniaco libre.

Nota: Colocar la lengüeta detrás de los soportes de medición. Para las cubetas redondas de 10 ml se utilizará el adaptador de ampollas AccuVac.

11. Cuando suene el minu- 12. Pulsar: ZERO tero, colocar el blanco en los La pantalla indicará: soportes de medición. Cerrar Ajuste cero la tapa. y a continuación: 0,00 mg/l NH2 N Cl

297


13. Secar las marcas de dedos y los restos de líquidos de las ampollas y de la cubeta que contiene el blanco. Colocar la ampolla de monocloramina en los soportes de medición. Cerrar la tapa.

14. Pulsar: READ

15. Pulsar: SELEC PROGRAM

La pantalla indicará: Lectura

Introducir el número de programa grabado para el amoniaco libre.

a continuación aparecerá la concentración de monocloraPulsar: 3 8 7 ENTER mina en mg/l de amoniaco NH2 N-Cl. La pantalla indicará breveNota: No quitar la cubeta de mente: los soportes de medición. Muestra cero y a continuación: NH2Cl mg/l NH3 -N libre Formas

NH2-NCl Cl2

17. Colocar la cubeta de 18. Pulsar: READ amoniaco libre en los soporLa pantalla indicará: tes de medición. Cerrar Lectura la tapa. a continuación aparecerá la Nota: Si la pantalla indica concentración de amoniaco LAMP OUT, repetir el análisis libre en mg/l de nitrógeno con una muestra diluida. NH3 N. Nota: Si la suma de las concentraciones de amoniaco libre y de monocloramina es superior a 0,50 mg/l de nitrógeno, repetir el análisis con una muestra diluida para obtener mejores resultados. Ver Verificación de la exactitud

Formas

NH4+ NH3-N NH3

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16. Pulsar: ZERO La pantalla indicará: Ajuste cero y a continuación: 0,00 mg/l NH3 N libre Nota: Si la suma de las concentraciones de amoniaco libre y de monocloramina es superior a 0,50 mg/l de nitrógeno, repetir el análisis en una muestra diluida para obtener mejores resultados. Ver Verificación de la exactitud

NITROGENO, MONOCLORAMINA y AMONIACO LIBRE, continuación Muestreo y almacenaje Tomar las muestras en recipientes de vidrio limpios. Los resultados más fiables se obtienen cuando se analizan las muestras tan pronto como sea posible tras su toma.

Verificación de la exactitud Se necesita agua de dilución para analizar muestras diluidas y para preparar soluciones patrón. El agua de dilución no debe contener amoniaco, cloro o demanda de cloro. Se recomienda el uso de agua de 18 megaohms producida por un aparato de producción de agua ultrapura de recirculación con filtrado de carbón. Método de adición de patrones a. Medir 50 ml de muestra en 3 probetas graduadas de mezclar de 50. b. Utilizar una pipeta TenSette para añadir 0,3 ml - 0,6 ml y 1,0 ml de muestra de nitrógeno amoniacal, 10 mg/l N a las tres muestras. Mezclar cuidadosamente. c. Analizar cada muestra según la técnica descrita arriba. La concentración de nitrógeno debe aumentar 0,02 mg/l por cada 0,1 ml de patrón añadido. d. Si no se producen estos aumentos, ver Adiciones de patrón (Capítulo 1) para más información. Método de solución patrón Preparar una solución de nitrógeno amoniacal de 0,50 mg/l diluyendo 5,00 ml de la solución patrón, 10 mg/l a 100 ml con agua de dilución. Esta solución también puede prepararse virtiendo con la pipeta 1,00 ml de una ampolla Voluette de nitrógeno amoniacal, 50 mg/l N, y diluyendo a 100 ml con agua desionizada.

Precisión Sólamente un operario obtuvo en un laboratorio una desviación estándar de ± 0,009 mg/l utilizando una solución patrón de nitrógeno amoniacal de 0,20 mg/l y dos lotes representativos de reactivo con el DR/2010.

Interferencias Un error común por exceso es la contaminación del aire por el amoniaco. Las ampollas, los vasos de precipitados y otros recipientes pueden necesitar un aclarado con la muestra sobrante antes de ser utilizados. Las muestras, las soluciones y el agua desionizada absorben el amoniaco del aire. Los siguientes iones pueden interferir si están presentes a las siguientes concentraciones: Calcio

3000 mg/l de CaCO3

demanda de cloro, no-amoniaco por encima de 2 mg/l de Cl2 Magnesio

1600 mg/l de Ca CO3

pH

inferior a 7

Sulfato

superior a 900 mg/l de SO42-

Las mezclas de pequeñas cantidades de diferentes sustancias pueden causar una interferencia en la medición. Para determinar la influencia de las interferencias en su muestra, realizar la prueba de exactitud, método de adiciones de solución patrón. 299

NITROGENO, MONOCLORAMINA y AMONIACO LIBRE, continuación Principio del método Este método determina la presencia de amoniaco libre en presencia de monocloramina. La monocloramina y el amoniaco libre (NH3 et NH4+) pueden aparecer en las muestras de agua potable cuando se ha tenido lugar una desinfección con cloramina. El hipoclorito se añade para combinarse con el amoniaco libre y formar más monoocloramina. La monocloramina reacciona con el salicilato para formar el 5 aminosalicilato. Este compuesto se oxida en presencia de un catalizador de nitroprusiato para formar un complejo de color azul. El color azul se tapa con un color amarillo del reactivo sobrante para obtener una solución final de color verde. El amoniaco libre se determina midiendo la intensidad del color, con y sin adición de hipoclorito.

REACTIVOS NECESARIOS (con reactivos en cápsulas) Kit de reactivos de monocloramina con reactivo en cápsulas (50 pruebas) que contiene: (4) 26183-68, (1) 26072-36 ..............................................................................................26184-00 Cantidad requerida por análisis

Descripción

Unidad

Ref. N°

Reactivo de monocloramina en cápsulas.............................................2 cápsulas.............pqt. 25 ..........26183-68 Solución de hipoclorito .................................................................. 1 gota (0,04 ml) ... 15 ml CG ..........26072-36

REACTIVOS NECESARIOS (con ampollas AccuVac) Kit de reactivos AccuVac de monocloramina (12 pruebaas) que contienen: (1) 25230-25, (1) 26072-36 ............................................................................................25210-98 Ampollas AccuVac monocloramina .................................................. 2 ampollas ............pqt. 25 ..........25230-25 Solución de hipoclorito .................................................................. 5 gotas (0,2 ml) ... 15 ml CG ..........26072-36

RIOS NECESARIOS (con reactivos en cápsulas) Cubetas de 10 ml con tapón ....................................................................... 3......................pqt. 6 ..........24276-06 Pinza cortante ............................................................................................. 1............................. 1 ..............968-00

RIOS NECESARIOS (con ampollas AccuVac) Vaso de precipitados 50 ml......................................................................... 2............................. 1 ..............500-41 Cubeta para el ajuste a cero........................................................................ 1............................. 1 ..........21228-00

REACTIVOS OPCIONALES Agua sin demanda de cloro ...............................................................................................500 ml ..........27015-49 Solución patrón de nitrógeno amoniacal, 10 mg/l NH3-N ................................................500 ml ..............153-49 Solución de nitrógeno amoniacal, ampolla Voluette, 50 mg/l NH3-N, 10 ml.......................................................................................................pqt. 16 ..........14791-10

RIOS OPCIONALES Aparato de producción de agua ultrapura Easy-Pure, 240 V...................................................... 1 ..........25984-02 Aparato de producción de agua ultrapura Easy-Pure, 120 V...................................................... 1 ..........25984-00 Aparato para romper ampollas AccuVac....................................................................................1 ..........24052-00 Aparato para romper ampollas Voluette..................................................................................... 1 ..........21968-00 Puntas para pipeta TenSette 0,1 - 1,0 ml ...........................................................................pqt. 50 ..........21856-96 Probeta graduada de mezclar, 50 ml .......................................................................................... 1 ..........20886-41 Frasco volumétrico clase A, 100 ml........................................................................................... 1 ..........14574-42 Papel de secar Kimwipes, 30 x 30 cm, caja de 280 .............................................................. caja ..........20970-01 Pipeta volumétrica clase A, 5,00 ml........................................................................................... 1..........14515-37 Pipeta TenSette 0,1 a 1,0 ml ....................................................................................................... 1 ..........19700-01 Pipeteador...................................................................................................................................1 ..........14651-00 300

NITROGENO, MONOCLORAMINA y AMONIACO LIBRE, continuación Termómetro, -20 + 105 °C ....................................................................................................... .. 1 ............1877-01 Para recibir ayuda técnica e informaciones sobre pedidos, ver Capítulo 4.

301

Método 10071

NITROGENO, TOTAL, Test ’N Tube (de 0 a 2,50 mg/l N) Método de digestión TNT con persulfato alcalino

1. Encender el reactor COD. Precaliente a 103-106 °C (la temperatura óptima es de 105 °C). Colocar la pantalla de seguridad delante del reactor. Nota: Comprobar que el operario lleva el equipamiento de seguridad para protegerse de las proyecciones en caso de escape de reactivo.


2. Añadir con un embudo el contenido de una cápsula de reactivo persulfato en dos tubos de reactivo hidróxido para nitrógeno total.

3. Añadir 2,0 ml de de muestra a un tubo. Añadir 2 ml de agua exenta de amoniaco y de nitrógeno orgánico al otro tubo (el blanco de reactivo). Tapar los dos Nota: Secar cualquier resto de tubos. Agitar con fuerza para reactivo que pueda entrar en o con el tapón o con la mezclar (durante más de 30 segundos) y colocar los rosca del tubo. dos tubos en el reactor COD. Nota: Un blanco de reactivo es Calentar durante 30 minutos.

suficiente para cada serie de muestras. Nota: Para verificar la exactitud, efectuar la técnica de digestión y de análisis sobre un patrón de 10 mg/l NH3-N.

4. Utilizar dediles de protección o guantes para quitar los tubos calientes del reactor y dejar enfriar a temperatura ambiente. Nota: Quitar los tubos del reactor COD una vez que hayan transcurrido exactamente 30 minutos.

Nota: Puede que el reactivo persulfato no se disuelva totalmente después de la agitación.

410 nm

5. Introducir el número de 6. Girar el dispositivo que programa grabado para el regula la longitud de onda nitrógeno total Test 'N Tube. hasta que la pantalla indique: 410 nm Pulse: 3 5 0 ENTER Una vez que se indique la La pantalla indicará: longitud de onda exacta, la Ajustar nm a 410 pantalla indicará brevemente: Muestra cero a continuación: mg/l N NT TNT

7. Quitar el tapón de los tubos digeridos y añadir el contenido de una cápsula de reactivo NT A a cada tubo. Tapar y agitar durante 15 segundos. Pulsar: SHIFT TIMER tras agitar. Comienza un período de reacción de 3 minutos.

8. Cuando suene el tamporizador, quitar el tapón de los tubos y añadir el contenido de una cápsula de reactivo NT B a cada tubo. Tapar los tubos y agitar durante 15 segundos. Pulse: SHIFT TIMER tras agitar. Comienza un período de reacción de 2 minutos. Nota: El reactivo no se disuelve totalmente. Nota: La solución empezará a tomar un color amarillo.

302

NITROGENO, TOTAL, Test ’N Tube, continuación

9. Cuando suene el temporizador, quitar el tapón de los tubos de reactivo NT C y añadir 2 ml de muestra digerida tratada a uno de los tubos. Añadir 2 ml de blanco de reactivo digerido tratado al segundo tubo de reactivo NT C.

10. Tapar y agitar 10 veces para mezclar. Agitar los tubos de forma lenta pero totalmente para obtener un rendimiento máximo. Los tubos se calentarán.

Comenzará un período de reacción de 5 minutos.


Nota: Se intensificará el color amarillo.

Nota: Mantener el tubo en posición vertical con el tapón hacia arriba. Invertir el tubo y esperar a que toda la solución fluya hasta el tapón. Volver a poner el tubo en su posición inicial y esperar a que toda la solución fluya hacia el fondo del tubo. Repetir este procedimiento 10 veces (cada vez 30 segundos).

13. Cuando suene el tempo- 14. Pulsar: ZERO rizador, secar la parte exteLa pantalla indicará: rior del tubo de reactivo NT Ajuste cero C que contiene el blanco de a continuación: reactivo con un trapo limpio. 0,0 mg/l N NT TNT Colocar el blanco en el adaptador. Cerrar la tapa. Nota: Si seca los tubos con un trapo mojado y a continuación con uno seco, eliminará las huellas de dedos y demás marcas.


15. Secar la parte exterior 16. Pulsar: READ del tubo de reactivo NT C La pantalla indicará: que contiene la muestra preLectura parada con un trapo limpio y a continuación aparecerá el colcar en los soportes de resultado de nitrógeno total medición. Cerrar la tapa. (N) en mg/l. Nota: Pueden leerse varias muestras después de haber ajustado la prueba cero en un blanco de reactivo.

303

Nota: Si la medición está fuera de gama, repetir la digestión y la medición con una muestra diluida. Repetir la digestión para obtener un resultado exacto.

NITROGENO, TOTAL, Test ’N Tube, continuación Muestreo y almacenaje Tomar las muestras en recipientes de vidrio o de plástico limpios. Analizar las muestras inmediatamente después del muestreo para obtener resultados más fiables. Conservar l muestras reduciendo el pH a 2 o menos con ácido sulfúrico concentrado (al menos 2 ml). Almacene a 4 °C (39 °F) o menos. Las muestras pueden almacenarse hasta 28 días. Antes de realizar el análisis, caliente las muestras a temperatura ambiente y neutralícelas con hidróxido de sodio, 5,0 N. Corregir el resultado del análisis por adiciones de volumen; ver Corrección de adiciones de volumen, (Capítulo 1).

Verificación de la exactitud Método de adición de patrones Generalmente, este método da unos resultados del 95 - 100% de exactitud en los patrones de nitrógeno orgánico. Para verificar la exactitud, Hach propone un Kit de tres patrones primarios Hach para el nitrógeno Kjeldhal. 1. Preparar una o más de las 3 soluciones siguientes. Cada preparación es para un patrón equivalente a 25 mg/l N. a. Pesar 0,3379 g de amonio p-tolueno-sulfamida (PTSA). Disolver con agua desionizada en un frasco de 1000 ml. Diluir hasta completar el volumen con agua desionizada. b. Pesar 0,4416 g de p-tolueno-sulfamida de glilocol. Disolver con agua desionizada en un frasco de 1000 ml. Diluir hasta completar el volumen con agua desionizada. c. Pesar 0,5274 g de p-tolueno sulfamida de ácido nicotínico. Disolver con agua desionizada en un frasco de 100 ml. Completar el volumen con agua desionizada. Analizar cada una de estas soluciones según se indica en la técnica más arriba. Calcular el rendimiento de cada patrón utilizando la siguiente fórmula: concentración medida % rendimiento = ---------------------------------------------------------- × 100 25

El rendimiento mínimo debe ser: Patrón

Rendimiento mínimo esperado

Amonio-PTSA

95 %

Glicocol-PTSA

95 %

Ácido nicotínico-PTSA

95 %

Los químicos de Hach han constatado que el ácido nicotínico-PTSA es más difícil de digerir. Otros compuestos pueden tener rendimientos diferentes. Método de solución patrón Para verificar la exactitud del análisis, sustituir la muestra por 2 ml de solución patrón de nitrógeno amoniacal de 10 mg/l N. Un analista debe obtener menos de un 5% de variación en pruebas repetidas. La comparación de los valores obtenidos

304

NITROGENO, TOTAL, Test ’N Tube, continuación por el operario con el valor del patrón es un indicador de los resultados del método para este operario. Método de adición de patrones a. Llenar tres probetas graduadas de mezclar de 25 ml con 25 ml de muestra. b. Romper el cuello de una ampolla Voluette patrón de nitrógeno amoniacal, 160 mg/l NH3-N. c. Utilizar la pipeta TenSette para añadir respectivamente 0,3-0,6 y 0,9 ml de patrón a las tres probetas. d. Tapar cada probeta y homogeneizar cuidadosamente. e. Añadir 2 ml de cada solución preparada a tres tubos de reactivo hidróxido para nitrógeno total. f.

Analizar cada muestra con adición de patrón como se describe en la técnica. La concentración de nitrógeno debe aumentar respectivamente aproximadamente 1,9-3,8 y 5,6 mg/l N.

g. Si no se producen estos aumentos, ver Adiciones de patrón en el Capítulo 1 para obtener más información.

Precisión Un químico Hach analizó dos patrones independientes de abono. El nivel medio de recuperación más baja fue del 95% con una desviación estándar de ± 2%. Sólamente un operario obtuvo en un laboratorio una desviación estándar de ± 0,5 mg/l utilizando una solución patrón de 15 mg/l NH3-N y dos lotes representativos de reactivos con el DR/2010 (número de repeticiones = 7 por lote de reactivo).

Interferencias Los siguientes sustancias no interfieren hasta las siguientes concentraciones (en mg/l a no ser que se indique lo contrario): Elemento


Plata

0,9

Bario

2,6

Calcio

300

carbono orgánico

150

Cromo 3+

0,5

Estaño

1,5

Hierro

2

Magnesio

500

pH

13 unidades pH

Fósforo

100

Plomo

6,6 ppb

Sílice

150

305

NITROGENO, TOTAL, Test ’N Tube, continuación Interferencias que provocan un cambio en la concentración de ± 10%: Sustancia

Concentración

Efecto

Cloruro

>1000 ppm

Interferencia positiva

Bromuro

>60 ppm

Interferencia positiva

En algunas muestras, una cantidad elevada de compuestos orgánicos sin nitrógeno puede disminuir la eficacia de la digestión consumiendo una parte del persulfato presente. Las muestras que contienen elevadas concentraciones de materia orgánica deben diluirse y analizarse de nuevo para verificar la eficacia de la digestión.

Principio del método La digestión con persulfato en medio alcalino convierte a los compuestos de nitrógeno en nitrato. El metabisulfito de sodio se añade después de la digestión para eliminar la interferencia de los halogenuros. El nitrato reacciona con el ácido cromotrópico en medio ácido fuerte para formar un complejo amarillo con una absorbencia máxima de 410 nm.

REACTIVOS NECESARIOS Kit de reactivos Nitrógeno Total Test 'N Tube (100 pruebas) ................................................................ 26722-00 que contiene (4) 26717-25, (4) 26721-25, (1) 26718-49, (1) 26719-49, (1) 26720-49 Cantidad requerida por análisis

Descripción

Unidad

Ref. N°

Tubos de reactivo hidróxido 0,1 N para Nitrógeno total....................... 2 tubos ................pqt 25 ..........26717-25 Reactivo persulfato nitrógeno total en cápsulas ..................................2 cápsulas............pqt 100 ..........26718-49 Reactivo bisulfito NT A en cápsulas ...................................................2 cápsulas............pqt 100 ..........26719-49 Reactivo indicador NT B en cápsulas .................................................2 cápsulas............pqt 100 ..........26720-49 Tubos de reactivo ácido NT C............................................................... 2 tubos ................pqt 25 ..........26721-25 Solución de hidróxido de sodio 5,0 N ......................................................1 ml ....... 100 ml CGG ............2450-32

RIOS NECESARIOS Adaptador de tubo DQO, DR/2010............................................................ 1............................. 1 ..........44799-00 Pantalla de seguridad para reactor COD .................................................... 1............................. 1 ..........23810-00 Puntas para pipeta TenSette 1-10 ml .......................................................... 1.....................pqt 50 ..........21997-96 Embudo, micro ........................................................................................... 1............................. 1 ..........25843-35 Pipeta TenSette, de 1 ml a 10 ml ................................................................ 1............................. 1 ..........19700-10 Soporte inox para tubos.............................................................................. 1............................. 1 ..........18641-00 Reactor COD 115/230 V 50/60 Hz (USA/Canadá) ................................... 1............................. 1 ............4560-00 Reactor COD 230 V 50Hz (Europa) .......................................................... 1............................. 1 ............4560-02

REACTIVOS OPCIONALES Ácido sulfúrico ACS .........................................................................................................500 ml ..............979-49 Agua exenta de materia orgánica ......................................................................................500 ml ..........26415-49 Patrones primarios de nitrógeno total Kjeldahl....................................................................Kit 3 ..........22778-00 Solución hidróxido de sodio 5,0 N.......................................................................... 50 ml SCDB ............2450-26 Solución patrón de nitrógeno amoniacal 10 mg/l NH3-N .................................................500 ml ..............153-49 Voluette patrón de nitrógeno amoniacal 160 mg/l NH3-N, 10 ml ......................................pqt 16 ..........21091-10

306

NITROGENO, TOTAL, Test ’N Tube, continuación RIOS OPCIONALES Descripción

Unidad

Ref. N°

Aparato para romper ampollas Voluette..................................................................................... 1 ..........21968-00 Balanza analítica 115/230 V ......................................................................................................1 ........223100-00 Puntas para pipeta TenSette 0,1-1,0 ml ..............................................................................pqt 50 ..........21856-96 Probeta graduada de mezclar, 25 ml .......................................................................................... 1 ..........20886-40 Frasco volumétrico clase A, 1000 ml ........................................................................................ 1 ..........14574-53 Papel de pH de 1 a 11..................................................................................................... pqt 5 rlx ..............391-33 Pipeta graduada, 5 ml ................................................................................................................. 1 ..............532-37 Pipeta TenSette, 0,1 a 1,0 ml ......................................................................................................1 ..........19700-01 Pipeteador...................................................................................................................................1 ..........14651-00 Para recibir ayuda técnica e informaciones sobre pedidos, ver Capítulo 4.

307

Método 10021

NITROGENO, TOTAL INORGANICO, Test ’N Tube (de 0 a 2,50 mg/l N)


Método de reducción con tricloruro de titanio Necesita centrifugación 655 nm

1. Introducir el número de programa grabado para el nitrógeno total inorgánico (NTI) Test 'N Tube. Pulsar: 3 4 6 ENTER La pantalla indicará: Ajustar nm a 655

2. Girar el dispositivo que 3. Añadir con la pipeta regula la longitud de onda 8,0 ml de reactivo de tratahasta que la pantalla indique: miento previo para el nitró655 nm geno total inorgánico en 2 tubos de centrifugación. Una vez que se indique la longitud de onda exacta, la pantalla indicará brevemente: Muestra cero y a continuación: mg/l N NIT TNT

5. Romper el cuello de dos ampollas de Reductor de Nitrógeno Total Inorgánico. Vertir el contenido de una ampolla en uno de los tubos. Repetir la misma operación con la otra ampolla en el otro tubo.

6. Tapar los tubos. Agitar suavemente durante 30 segundos para mezclar los reactivos. Dejar en reposo los tubos durante al menos un minuto. Centrifugar los tubos durante 3 minutos o hasta que se depositen los sólidos.

Nota: Se recomienda el uso de guantes para trabajar con las ampollas de reactivo reductor para el nitrógeno total inorgánico.

Pulsar: SHIFT TIMER tan pronto como haya puesto en marcha el centrifugador.

Nota: Se formará inmediatamente un precipitado negro que deberá continuar siendo negro.

4. Con la pipeta TenSette, añadir 1,0 ml de muestra en uno de los tubos (la muestra). Añadir con la pipeta 1,0 ml de agua desionizada en el otro tubo (el blanco).

7. Quitar el tapón de los dos 8. Añadir con un embudo el tubos de Reactivo diluyente contenido de una cápsula de AmVer para gama baja. Aña- Reactivo Salicilato para dir con la pipeta 2,0 ml de muestras de 5 ml a cada tubo. muestra centrifugada a uno de los tubos (muestra preparada). Añadir 2,0 ml de blanco centrifugado al otro tubo (blanco preparado). Etiquetar los tubos.

Nota: Realizar las adiciones con precaución para no perturNota: Los sólidos se depositan bar el sedimento. sin necesidad de centrifugar pero en tal caso habrá que esperar hasta 30 minutos. Nota: Si hay amoniaco se formará un color amarillo. En presencia del reactivo, el blanco tomará un color amarillo ténue.

308

NITROGENO, TOTAL INORGANICO, Test ’N Tube, continuación

mg/L N TIN TNT

9. Añadir con un embudo el 10. Tapar herméticamente 11. Pulsar: SHIFT TIMER contenido de una cápsula de los tubos y agitar cuidadosaComenzará un período de Reactivo Cianurato para mente para disolver el polvo. reacción de 20 minutos. muestras de 5 ml a cada tubo. Nota: En presencia de nitró-

12. Cuando suene el temporizador, la pantalla indicará: mg/l N NTI TNT

geno, aparecerá un color verde.

13. Colocar el adaptador AccuVac en los soportes de medición con la señal hacia la derecha.

14. Secar la parte exterior 15. Pulsar: ZERO de los dos tubos con un trapo La pantalla indicará: limpio y colocar el blanco Ajuste cero preparado en los soportes de y a continuación: medición. Cerrar la tapa del 0,0 mg/l N NTI TNT adaptador. Nota: Si seca los tubos con un trapo mojado y a continuación con uno seco, eliminará las huellas de dedos y demás marcas.

17. Pulsar: READ La pantalla indicará: Lectura a continuación aparecerá el resultado de nitrógeno total inorgánico en mg/l. Formas

NH3 N NO3-

309


NITROGENO, TOTAL INORGANICO, Test ’N Tube, continuación Muestreo y almacenaje Tomarar las muestras en recipientes de vidrio o de plástico limpios. Analizar las muestras inmediatamente después del muestreo para obtener resultados más fiables. Si la muestra contiene cloro, añadir una gota de tiosulfato de sodio 0,1 N por cada 0,3 mg/l Cl2 por litro de muestra. Conservar la muestra reduciendo el pH a 2 o menos con ácido clorhídrico concentrado (al menos 2 ml). Almacene a 4 °C (39 °F) o menos. Las muestras pueden almacenarse hasta 28 días. Antes de realizar el análisis, calentar las muestras a temperatura ambiente y neutralizar con hidróxido de sodio, 5,0 N. Corregir el resultado del análisis por adiciones de volumen; ver Corrección de adiciones de volumen, (Capítulo 1).

Verificación de la exactitud Método de adición de patrones a. Llenar tres probetas graduadas de mezclar de 25 ml con 25 ml de muestras. b. Romper el cuello de una ampolla Voluette de nitrato gama alta, 500 mg/l NO3--N. c. Utilizar la pipeta TenSette para añadir 0,1 ml - 0,2 ml y 0,3 ml de patrón a las 3 probetas y mezclar cuidadosamente. d. Analizar cada muestra según se indica en la técnica más arriba. Utilizar una parte alícuota de muestra de 1 ml para cada prueba. La concentración de nitrógeno debe aumentar aproximadamente 1,8-1,9 mg/l por cada 0,1 ml de patrón añadido. e. Si no se producen estos aumentos, ver Adiciones de patrón (Capítulo 1) para más información. Método de solución patrón Para verificar la exactitud del análisis, utilizar la solución patrón de nitrato de 10,0 mg/l de nitrógeno propuesta como reactivo opcional. Esta solución también puede prepararse diluyendo 1,00 ml de solución de una ampolla Voluette de nitrato, 500 mg/l N en un frasco volumétrico de 50,0 ml con agua desionizada. Sustituir la muestra por esta solución patrón y efectuar el análisis siguiendo la técnica. El resultado debe ser de 10 mg/l N.

Precisión El análisis del nitrógeno total inorgánico ofrece una estimación del contenido total de nitrógeno en forma de nitrito, nitrato y nitrógeno amoniacal en el agua y en agua residuales. Este análisis se aplica fundamentalmente para el control de efluentes de origen industrial o de aguas residuales que están siendo analizados cuando resulta importante estudiar la variación de contenido de nitrógeno total inorgánico a lo largo del tratamiento. El análisis ofrece unos resultados diferentes para cada una de las tres formas del nitrógeno, como se explica más abajo. No se recomienda este análisis si tan sólo se desea calcular la cantidad de una de las tres formas de nitrógeno. En tal caso, utilizar el procedimiento específico para cada tipo de análisis. 310

NITROGENO, TOTAL INORGANICO, Test ’N Tube, continuación Nitrógeno amoniacal Sólamente un operario obtuvo en un laboratorio un resultado medio de 21, 3 mg/l con una desviación estándar de ± 0, 79 mg/l utilizando una solución patrón de 20,0 mg/l NH3--N y dos lotes representativos de reactivo con el DR/2010 (número de repeticiones = 7 por lote de reactivo). Nitrato Sólamente un operario obtuvo en un laboratorio un resultado medio de 19, 0 mg/l con una desviación estándar de ± 0, 62 mg/l utilizando una solución patrón de 20,0 mg/l NO3--N y dos lotes representativos de reactivo con el DR/2010 (número de repeticiones = 7 por lote de reactivo). Nitrito Sólamente un operario obtuvo en un laboratorio un resultado medio de 14, 7 mg/l con una desviación estándar de ± 0, 70 mg/l utilizando una solución patrón de 20,0 mg/l NO2--N y dos lotes representativos de reactivo con el DR/2010 (número de repeticiones = 7 por lote de reactivo).

Interferencias Los siguientes iones pueden interferir si se encuentran a concentraciones superiores a las que se indican a continuación : Ión

Concentración

Interferencia

Calcio

1000 mg/l en Ca CO3

positiva

Magnesio

1000 mg/l en Ca CO3

positiva

Manganeso (IV)

3 mg/l

negativa

Sulfato

250mg/l

negativa

Sulfuro

3 mg/l

negativa

Los siguientes elementos no interfieren por debajo de las siguientes concentraciones: Elemento

Concentración

Al3+

8 mg/l

Ba2+

40 mg/l

Cu2+

40 mg/l

Fe3+

8 mg/l

Zn2+

80 mg/l

F-

40 mg/l

PO43-

8 mg/l

SiO2

80 mg/l

EDTA

80 mg/l

Principio del método En medio alcalino, los iones de titanio (III) reducen el nitrato y el nitrito en amoniaco. Tras un proceso de centrifugación para eliminar los sólidos, el amoniaco se combina con cloro para formar monocloramina. La monocloramina reacciona con el salicilato para formar 5-aminosalicilato. El 5-aminosalicilato se oxida en presencia de nitroprusiato en forma de catalizador para formar un complejo de color azul. El color amarillo del reactivo presente en exceso enmascara el color azul dando una solución final de color verde. 311

NITROGENO, TOTAL INORGANICO, Test ’N Tube, continuación REACTIVOS NECESARIOS Kit de reactivos de tratamiento previo Nitrógeno Total Inorgánico gama baja...................................... 26049-00 (método de reducción con TiCL3) que contiene (1) 26051-20 ; (1) 26052-53 Kit de reactivos Amoniaco AmVer gama baja (50 análisis)................................................................... 26045-00 que contiene : (2) 26022-25, (1) 23952-66, (1) 23954-66 Cantidad requerida por análisis

Descripción

Unidad

Ref. N°

Ampollas reductor de Nitrógeno Total Inorgánico.............................. 1 ampolla ..............pqt 20 ..........26051-20 Reactivo tratamiento previo Nitrógeno Total Inorgánico.........................8 ml .................. 1 litro ..........26052-53 Reactivo diluyente AmVer, Test 'N Tube gama baja .............................. 1 tubo.................pqt 25 ..........26022-25 Reactivo cianurato para amoniaco en cápsulas ....................................1 cápsula ..............pqt 50 ..........23954-66 Reactivo salicilato para amoniaco en cápsulas.....................................1 cápsula ..............pqt 50 ..........23952-66

RIOS NECESARIOS Adaptador de tubo DQO, DR/2010............................................................ 1............................. 1 ..........44799-00 Tapones para tubos de centrifugación Test 'N Tube ..............................variable .................pqt 1 ..........25852-20 Centrifugador, 4 x 15 ml, 115 V ................................................................ 1............................. 1 ..........26379-00 Centrifugador, 4 x 15 ml, 230 V ................................................................ 1............................. 1 ..........26379-02 Puntas para pipeta TenSette 0,1-1,0 ml ...................................................... 2.....................pqt 50 ..........21856-96 Puntas para pipeta TenSette 1-10 ml .......................................................... 2.....................pqt 50 ..........21997-96 Embudo, micro ........................................................................................... 1............................. 1 ..........25843-35 Pinza cortante ............................................................................................. 1............................. 1 ..............968-00 Pipeta graduada, clase A, 1,00 ml .............................................................. 1............................. 1 ..........14515-53 Pipeta TenSette, de 0,1 ml a 1,0 ml............................................................ 1............................. 1 ..........19700-01 Pipeta TenSette, de 1 ml a 10 ml ................................................................ 1............................. 1 ..........19700-10 Pipeteador................................................................................................... 1............................. 1 ..........14651-00 Soporte inxo para tubos.............................................................................. 1............................. 1 ..........18641-00 Tubos de centrifugación Test 'N Tube ...................................................variable ...............pqt 10 ..........22787-39

REACTIVOS OPCIONALES Ácido clorhídrico ACS ......................................................................................................500 ml ..............134-49 Agua desionizada .....................................................................................................................4 l ..............272-56 Solución hidróxido de sodio 5,0 N.......................................................................... 100 ml CGG ............2450-26 Solución tiosulfatode sodio 0,1 N ........................................................................... 100 ml CGG ..............323-32 Solución patrón de nitrato, 10 mg/l N ...............................................................................500 ml ..............307-49 Voluette patrón Nitrato 500 mg/l N, 10 ml.........................................................................pqt 16 ..........14260-10

RIOS OPCIONALES Aparato para romper ampollas Voluette..................................................................................... 1 ..........21968-00 Probeta graduada de mezclar, 25 ml .......................................................................................... 1 ..........20886-40 Frasco volumétrico clase A, 50 ml.............................................................................................1 ..........14574-41 Papel pH de 1 a 11.......................................................................................................... pqt 5 rlx ..............391-33 Para recibir ayuda técnica e informaciones sobre pedidos, ver Capítulo 4.

312

OXIGENO, DISUELTO (de 0 a 1000 µg/l O2)

Método 8316 Para agua de caldera

Método Carmín de índigo (en ampollas AccuVac) 610 nm

1. Pulsar el número del programa grabado para el oxígeno disuelto de gama baja.

2. Girar el dispositivo que 3. Colocar el adaptador regula la longitud de onda AccuVac en los soportes de hasta que la pantalla indique: medición. 610 nm

Pulsar: 4 4 6 ENTER

Una vez que se indique la longitud de onda exacta, la pantalla indicará brevemente: Muestra cero y a continuación: µg/l O2 LRDO AV


5. Colocar el blanco en los 6. Pulsar: ZERO soportes de medición. Cerrar La pantalla indicará: la tapa. Ajuste cero y a continuación: 0. µg/l O2 LRDO AV


4. Llenar una cubeta de ensayo con blanco con al menos 10 ml de muestra (el blanco).

7. Llenar una ampolla 8. Colocar inmediatamente AccuVac de oxígeno disuelto la ampolla AccuVac en los LRDO con la muestra. soportes de medición. Cerrar la tapa. Nota: Mantener sumergida la punta de la ampolla hasta que la ampolla esté totalmente llena.

Nota: Anotar la medición inmediatamente. La lectura permanecerá estable durante 30 segundos. Al cabo de Nota: Las ampollas tienen un 30 segundos, la solución de la trocito de alambre para mante- ampolla absorberá el oxígeno ner la calidad del reactivo. La del aire. solución es amarilla.

313

OXIGENO, DISUELTO, continuación

9. Pulsar: READ La pantalla indicará: Lectura a continuación aparecerá el resultado en µg/l de oxígeno disuelto.

Muestreo y almacenaje Lo más importante de este método es evitar que la muestra se contamine con el oxígeno de la atmósfera. El método ideal consiste en tomar la muestra a partir de un punto de muestreo conectado al lugar donde se encuentra la muestra mediante un conducto fijo. Utilizar un embudo para mantener un flujo continuo y permitir que se obtenga una cantidad suficiente de muestra para poder sumergir la ampolla. Es importante que no entre aire en la ampolla. El uso de un tubo de goma podría introducir en la muestra una cantidad de oxígeno inaceptable, a menos que se reduzca al mínimo la longitud del tubo y que se mantenga un nivel de flujo alto. Aclarar el sistema de muestreo con la muestra durante al menos 5 minutos.

Verificación de la exactitud Se puede verificar el blanco de reactivo para este método de la siguiente forma: a. Llenar un vaso de precipitados de 50 ml con la muestra y añadir 50 mg de hidrosulfito de sodio. b. Sumergir la punta de una ampolla AccuVac de oxígeno disuelto de baja concentración en la muestra y romper el cuello para aspirar la muestra en la ampolla. c. Determinar la concentración de oxígeno disuelto según la técnica descrita anteriormente. El resultado debe ser de 0 ± 1 µg/l.

Interferencias Un exceso de sodio tioglicolato, sodio ascorbato, sodio ascorbato + sulfato cúprico, nitrito de sodio, sulfito de sodio, tiosulfato de sodio e hidroquinona no reduce la forma oxidada de la solución y por tanto estas sustancias no interfieren de forma notable. Un exceso de 100.000 de hidracina comenzará a reducir la forma oxidada de la solución. El hidrosulfito de sodio reduce la forma oxidada del indicador y provoca una interferencia considerable. 314

OXIGENO, DISUELTO, continuación Principio del método La ampolla AccuVac de oxígeno disuelto de gama baja LRDO contiene un reactivo cerrado al vacío en una ampolla de 12 ml. Cuando abra la ampolla AccuVac en una muestra que contenga oxígeno disuelto, la solución amarilla se volverá violeta. La intensidad del color azul es proporcional a la concentración de oxígeno disuelto.


Descripción

Unidad

Ref. N°

Ampollas AccuVac de oxígeno disuelto LRDO.................................. 1 ampolla .............pqt. 25 ..........25010-25

RIOS NECESARIOS Adaptador para ampollas AccuVac ............................................................ 1............................. 1 ..........43784-00 Vaso de precipitados 50 ml......................................................................... 1............................. 1 ..............500-41 Cubeta para pruebas a cero......................................................................... 1............................. 1 ..........21228-00

REACTIVOS Y RIOS OPCIONALES Hidrosulfito de sodio técnico .............................................................................................. 500 g ..............294-34 Aparato para romper ampollas AccuVac....................................................................................1 ..........24052-00 Para recibir ayuda técnica e informaciones sobre pedidos, ver Capítulo 4.

315

Método 8166

OXIGENO, DISUELTO, Gama Alta (de 0 a 15,0 mg/l O2) Método HRDO


en ampollas AccuVac 535 nm

1. Pulsar el número del pro- 2. Girar el dispositivo que grama grabado para el oxíregula la longitud de onda geno disuelto de gama alta. hasta que la pantalla indique: 535 nm Pulsar: 4 4 5 ENTER Una vez que se indique la La pantalla indicará: longitud de onda exacta, la Ajustar nm a 535 pantalla indicará brevemente: Muestra cero y a continuación: mg/l O2 HRDO AV

3. Llenar una cubeta de ensayo con blanco con al menos 10 ml de muestra (el blanco). Llenar un tapón azul de ampolla con muestra.

:30

5. Colocar inmediatamente el tapón azul lleno de muestra sobre la punta de la ampolla sin agitarlo. Agitar la ampolla durante 30 segundos aproximadamente.

4. Llenar una ampolla AccuVac de oxígeno disuelto HRDO con la muestra. Nota: Mantenga sumergida la punta de la ampolla hasta que la ampolla esté totalmente llena.

:30



Un período de reacción de 2 minutos permite que el oxígeno desgasificado durante la Nota: Colocar la lengüeta detrás de los soportes de aspiración se disuelva de medición. nuevo y reaccione.

Nota: Una pequeña contidad de reactivo no disuelta no afectará a los resultados. Nota: El tapón evita la contaminación con el oxígeno de la atmósfera.

316

8. Cuando suene el temporizador, la pantalla indicará: 0,0 mg/l O2 HRDO AV Agitar la ampolla durante 30 segundos.

OXIGENO, DISUELTO, Gama Alta, continuación

9. Colocar el blanco en los 10. Pulsar: ZERO soportes de medición. Cerrar La pantalla indicará: la tapa. 0,0 mg/l O2 HRDO AV

11. Colocar el adaptador AccuVac en los soportes de medición. Cerrar la tapa. Esperar 30 segundos aproximadamente para que las burbujas de aire se dispersen del haz luminoso.

12. Pulsar: READ La pantalla indicará: Lectura a continuación aparecerá el resultado en mg/l de oxígeno disuelto.

Muestreo y almacenaje Lo más importante durante el muestreo con ampollas AccuVac HRDO es evitar que la muestra se contamine con el oxígeno de la atmósfera. Esto se consigue tapando la ampolla con un tapón en el intervalo de tiempo entre el momento en el que se abre la ampolla y el momento de la lectura de la absorbencia. Si la ampolla está bien tapada, estará protegida de la contaminación durante varias horas. La absorbencia disminuirá alrededor de un 3% durante la primera hora y después no cambiará de forma significativa. El muestreo y la manipulación de la muestra son factores importantes a la hora de obtener resultados fiables. El contenido de oxígeno disuelto del agua que está siendo analizada puede cambiar dependiendo de la profundidad, la turbulencia, la temperatura, la sedimentación, la luz, la acción microbiana, la mezcla, el tiempo de trasporte y otros factores. Un único análisis del oxígeno disuelto rara vez refleja exactamente el estado de toda una masa de agua. Se recomienda tomar varias muestras en diferentes momentos, lugares y profundidades para obtener unos resultados más fiables. Las muestras deben ser analizadas inmediatamente después de ser recogidas aunque la medición de la absorbencia transcurridas algunas horas sólo produce un pequeño error.

Verificación de la exactitud Se pueden comparar los resultados de este método con los resultados de un método volumétrico (solicite la documentación 8042) o de un medidor de oxígeno. (Ref. N° 16046-00).

Precisión Sólamente un operario obtuvo en un laboratorio una desviación estándar de ± 0,20 mg/l de O2 utilizando una solución patrón de 7,22 mg/l de O2 determinada por el método Winkler y dos lotes representativos de reactivo con el DR/2010.

Interferencias Los siguientes iones no interfieren a una concentración de 10 mg/l. Esta concentración es superior a las concentraciones observadas en medio natural para el Cr3+, Cu2+, Fe2+, Mn2+, Ni2+, y el NO2-. 317

OXIGENO, DISUELTO, Gama Alta, continuación El magnesio normalmente presente en el agua de mar provoca una interferencia negativa. Si la muestra contiene más de un 50% de agua de mar, la concentración de oxígeno obtenida mediante este método será un 25% menor que la concentración real. Si la muestra contiene menos de un 50% de agua de mar, la interferencia será menor del 5%.

Principio del método La ampolla AccuVac de oxígeno disuelto HRDO contiene un reactivo cerrado al vacío en una ampolla de 12 ml. Cuando se abre la ampolla AccuVac en una muestra que contiene oxígeno disuelto, se forma un color amarillo que se vuelve violeta. La intensidad del color violeta es proporcional a la concentración de oxígeno disuelto.


Descripción

Unidad

Ref. N°

Ampollas AccuVac de oxígeno disuelto HRDO con 2 tapones reutilizables .................................................................. 1 ampolla .............pqt. 25 ..........25150-25

RIOS REQUERIDOS Adaptador para ampollas AccuVac ............................................................ 1............................. 1 ..........43784-00 Vaso de precipitados 50 ml......................................................................... 1............................. 1 ..............500-41 Tapón azul para ampollas ........................................................................... 1......................pqt. 6 ............1731-06 Cubeta para pruebas a cero......................................................................... 1............................. 1 ..........21228-00

RIOS OPCIONALES Aparato para romper ampollas AccuVac....................................................................................1 ..........24052-00 Frasco DBO con tapón. .............................................................................................................. 1 ..............621-00 Aparato para toma de muestras en profundidad para AccuVac ................................................. 1 ..........24051-00 También se puede determinar el oxígeno disuelto con el método volumétrico. Para más información, solicitar la publicación 8042. Para recibir ayuda técnica e informaciones sobre pedidos, ver Capítulo 4.

318

OZONO (de 0 a 0,25 mg/l - 0 a 0,75 mg/l o 0 a 1,50 mg/l O3)


Método Indigo (con ampollas AccuVac) 600 nm O

O

1. Introducir el número del programa grabado para la gama de ozono seleccionada (O3).

2. Girar el dispositivo que 3. Tomar con precaución al regula la longitud de onda menos 40 ml de muestra en hasta que la pantalla indique: un vaso de precipitados de 600 nm 50 ml.

Pulsar: 4 5 4 ENTER

Una vez que se indique la longitud de onda exacta, la pantalla indicará brevemente: Muestra cero

para la gama baja (0-0,25 mg/l) o Pulsar: 4 5 5 ENTER para la gama media (0-0,75 mg/l) o Pulsar: 4 5 6 ENTER

4. Llenar otro vaso de precipitados con 50 ml con al menos 40 ml de agua sin ozono (el blanco).

Nota: Las muestras deben ser analizadas inmediatamente y no pueden conservarse para un futuro análisis.

Nota: El agua sin ozono utilizada para el blanco puede ser agua desionizada o agua del grifo.


8. Colocar la ampolla AccuVac que contiene la muestra preparada en los soportes de medición. Cerrar la tapa.

y a continuación: para #454: mg/l O3 Indigo L para #455: mg/l O3 Indigo M para #456: mg/l O3 Indigo H

para la gama alta (0-1,50 mg/l) La pantalla indicará: Ajustar nm a 600

5. Llenar una ampolla 6. Girar rápidamente varias AccuVac Ozono (Índigo) con veces la ampolla para mezla muestra y una ampolla con clar, a continuación, secar el el blanco. líquido y eliminar las huellas de dedos. Nota: Mantener sumergida la punta hasta que la ampolla esté totalmente llena.

Nota: En presencia de ozono, parte del color azul se decolora (la mezcla es más clara que el blanco).


319

Nota: En esta técnica, se ha invertido intencionadamente el orden de la muestra y del blanco.

OZONO, continuación

9. Pulsar: ZERO La pantalla indicará: Ajuste cero y a continuación: 0,00 mg/l O3

10. Colocar la ampolla AccuVac que contiene el blanco en los soportes de medición. Cerrar la tapa.

11. Pulsar: READ La pantalla indicará: Lectura a continuación aparecerá el resultado en mg/l de ozono (O3). Nota: En esta técnica, se ha invertido intencionadamente el orden de la muestra y del blanco.

Muestreo y almacenaje Lo más importante mientras tiene lugar el muestreo es evitar que se derrame ozono de la muestra. Debe tomarse la muestra inmediatamente sin agitarla. Analizar inmediatamente. Un aumento de la temperatura de la muestra o la perturbación por agitación provocará una pérdida de ozono. Una vez tomada la muestra, no trasvasar de un recipiente a otro a no ser que sea absolutamente necesario.

Estabilidad del reactivo Indigo El Índigo es sensible a la luz. Por consiguiente, las ampollas AccuVac deben conservarse siempre en un lugar oscuro. Sin embargo, una vez que se ha llenado la ampolla la solución Indigo se descompone muy lentamente a la luz del día. La ampolla de blanco puede utilizarse para varias mediciones el mismo día.

Principio del método La formulación del reactivo ajusta el pH de la muestra a 2,5 tras haber llenado la ampolla. El reactivo Índigo reacciona inmediatamente con el ozono y de forma continua. El color azul Índigo se descompone proporcionalmente a la cantidad de ozono presente en la muestra. Los demás reactivos de la formulación impiden la interferencia del cloro. No es necesario realizar ningún trasvase de la muestra a lo largo de la técnica. Así se elimina la pérdida de ozono por trasvase o por agitación.

320

OZONO, continuación REACTIVOS NECESARIOS Cantidad requerida por análisis

Descripción

Unidad

Ref. N°

Ampollas AccuVac Ozono 0-0,25 mg/l ......................................................................................... 2 ampollas ............pqt. 25 ..........25160-25 0-0,75 mg/l ......................................................................................... 2 ampollas ............pqt. 25 ..........25170-25 0-1,50 mg/l ......................................................................................... 2 ampollas ............pqt. 25 ..........25180-25

RIOS NECESARIOS Adaptador para ampollas AccuVac ........................................................... 1............................. 1 ..........43784-00 Vaso de precipitados 50 ml......................................................................... 2............................. 1 ..............500-41

RIOS OPCIONALES Aparato para romper ampollas AccuVac....................................................................................1 ..........24052-00 Aparato para toma de muestras en profundidad para AccuVac ................................................. 1 ..........24051-00 Para recibir ayuda técnica e informaciones sobre pedidos, ver Capítulo 4.

321

Método 8317 Para agua potable

PLOMO (de 0 a 150 µg/l) Método por extracción rápida sobre columna LeadTrak* 477 nm

1. Pulsar el número del pro- 2. Girar el dispositivo que grama grabado para el plomo regula la longitud de onda (Pb), método LeadTrak. hasta que la pantalla indique: 477 nm Pulsar: 2 8 3 ENTER Una vez que se indique la La pantalla indicará: longitud de onda exacta, la Ajuste nm a 477 pantalla indicará brevemente: Nota: Con este método se Muestra cero puede utilizar la celda de flujo y a continuación: continuo. µg/l Pb FC

3. Medir 100 ml de agua que va a analizar en una probeta de plástico de 100 ml. Vertir esta muestra en un vaso de precipitados de plástico de 250 ml. Nota: El método de muestreo con un grifo por parte del se explica en Muestreo, conservación y almacenaje.

4. Mediante un cuentagotas de plástico de 1 ml, añadir 1,0 ml de reactivo conservante ácido pPb-1 a la muestra y agitar para mezclar. Nota: Si se ha almacenado la muestra anteriormente con el conservante ácido pPb-1 con 1,0 ml por cada 100 ml de muestra,omitir las fases 4 y 5. Nota: Si ha almacenado las muestras con ácido nítrico, efectuar las fases 4 y 5.


6. Cuando suene el temporizador, utilizar otro cuentagotas de plástico de 1 ml para añadir 2,0 ml de solución de fijación de pPb- 2. Agitar para mezclar.

7. Instalar una columna de extracción rápida nueva sobre un soporte mediante una pinza. Colocar un vaso de precipitados de 150 ml debajo de la columna.

Nota: Las muestras tomadas in situ, preservadas con ácido nítrico, o las muestras digeridas pueden sobrepasar la capacidad tampón de la solución de fijación. Después de la fase 6, comprobar el pH de las muestras y ajustar el pH entre 6,7-7,1 con NaOH 5 N antes de pasar a la fase 7.

Nota: Las columnas de extracción se incluyen en el kit de reactivos LeadTrak. Se necesita una columna nueva para cada prueba.

* US Patente n° 5,019,516

322

8. Vertir lentamente la muestra preparada en la columna y dejar que fluya.

PLOMO, continuación

9. Una vez que haya cesado el flujo, comprimir totalmente el adsorbente de la columna con el émbolo. Desechar el contenido del vaso de precipitados. Retirar lentamente el émbolo de la columna.

10. Colocar una cubeta de 25 ml debajo de la columna de extracción. Añadir 25 ml de solución eluyente pPb-3 a la columna con una probeta de plástico de 25 ml.

11. Cuando la solución empiece a fluir, colocar el émbolo y forzar lentamente el resto de la solución eluyente a través de la columna. Comprimir totalmente el adsorbente. El volumen de la cubeta debe ser de 25 ml.

12. Mediante un gotero de plástico de 1 ml, añadir 1,0 ml de solución neutralizante pPb-4 a la cubeta. Agitar con cuidado para mezclar y pasar inmediatamente a la fase 13.

Nota: Cuando se retire el émbolo, el adsorbente deberá permanecer en el fondo de la columna. Comprimir de nuevo con el émbolo si el adsorbente se ha movido.

13. Añadir el contenido de una cápsula de indicador pPb-5 al frasco y agitar con cuidado para mezclar.

14. Dividir la muestra lle- 15. Pulsar: SHIFT TIMER nando 2 cubetas de 10 ml Comienza otro período de hasta la marca de 140 ml con reacción de 2 minutos. la muestra preparada.

Nota: La solución debe tomar un color marrón.

16. Cuando suene el temporizador, añadir 6 gotas de solución decolorante pPb-6 a la cubeta. Agitar con cuidado para mezclar. Etiquetar esta cubeta como "blanco". Nota: Hay muy poca diferencia visual entre la muestra preparada y la muestra decolorada.

323

PLOMO, continuación

17. Colocar el adaptador de 18. Colocar la cubeta que 19. Pulsar: ZERO ampollas AccuVac en los contiene el blanco en los La pantalla indicará: soportes de medición. soportes de medición. Cerrar Ajuste cero la tapa. Nota: Colocar la lengüeta y a continuación: detrás de los soportes de 0 µg/l Pb FC

20. Colocar la cubeta que contiene la muestra preparada en los soportes de medición. Cerrar la tapa.

medición.

21. Pulsar: READ La pantalla indicará: Lectura a continuación aparecerá el resultado en mg/l de plomo (Pb). Nota: Para los informes de análisis para la USEPA, se requiere un blanco de reactivo con agua de calidad analítica exenta de plomo. Determinar un blanco de reactivo para cada lote nuevo de reactivo. Restar el valor del blanco de reactivo de cada resultado del análisis.

Preparación de la muestra y de los rios Dado que el plomo es un elemento muy común en nuestro medioambiente, evitar cualquier tipo de contaminación de la muestra. Efectuar las siguientes operaciones para obtener unos resultados más exactos: a. Se necesita agua exenta de plomo para evitar la contaminación cuando se aclaren los recipientes de cristal o cuando se diluya la muestra. Puede ser agua destilada o desionizada. Si compra agua destilada en frasco, verificar en la etiqueta que no contiene en plomo. Si se desconoce la concentración, determinar con el Kit LeadTrak.

324

PLOMO, continuación b. La contaminación de los recipientes y de los tapones de cristal o de plástico puede verificarse si se aclararan con 1 ml de conservante ácido pPb-1. Añadir 100 ml de agua exenta de plomo. Analizar esta solución 24 horas después con el método LeadTrak para confirmar la ausencia de plomo. c. Aclarar los frascos de cristal con un poco de ácido nítrico diluido o de conservante ácido pPb-1, y luego con agua desionizada exenta de plomo. d. Las cubetas de cristal manchadas por el indicador pPb-5 pueden aclararse con unas gotas de reactivo conservante pPb-1 o con un poco de ácido nítrico diluido exento de plomo. e. Acidificar las soluciones que contengan plomo con ácido nítrico o con el reactivo pPb-1 de pH <2 para evitar la adsorción de plomo por las paredes de los recipientes.

Muestreo Pueden tomarse las muestras tanto del grifo del como de la red de abastecimiento de agua. Las muestras pueden almacenarse hasta 6 días. Muestreo para el análisis del plomo en las tuberías del de agua potable a. Tomar la muestra una vez que haya permanecido (sin fluir) en las tuberías durante 8-18 horas. b. Añadir 10 ml de conservante ácido pPb-1 en un frasco de 1 litro. c. Abrir el grifo y recoger exactamente el primer litro de agua en el frasco que contiene el conservante ácido. d. Tapar y agitar varias veces para mezclar. e. Dos minutos después, la muestra está lista para ser analizada. No se deben efectuar las fases 4 y 5 de la técnica. Utilizar 100 ml de la muestra tratada directamente en la fase 6. Muestreo para el análisis del plomo en las fuentes de agua potable, tales como agua de perforaciones y agua de la red de distribución a. Añadir 10 ml de conservante ácido pPb-1 a un frasco de 1 litro. b. Abrir el grifo durante 3-5 minutos o hasta que la temperatura del agua haya sido estable durante 3 minutos. c. Recoger exactamente el primer litro de agua en el frasco que contiene el conservante ácido. d. Tapar y agitar varias veces para mezclar. e. Dos minutos después, la muestra está lista para ser analizada. No se deben efectuar las fases 4 y 5 de la técnica. Utilizar 100 ml de la muestra tratada directamente en la fase 6. Nota: Recoger al menos 1 litro para obtener una muestra representativa. Si se recoje un volumen inferior a un litro, utilizar 1 ml de conservante ácido pPb-1 por cada 100 ml de muestra.

325

PLOMO, continuación Nota: Si se sustituye el pPb-1 por ácido nítrico, o si se digiere la muestra, podría superarse el poder tampón de la solución de fijación pPb-2. Ajustar el pH de la muestra entre 6,7 y 7,1 con hidróxido de sodio 5 N después de la fase 7 de la técnica.

Verificación de la exactitud Método de adición de patrones Abrir un frasco. a. Mediante una pipeta TenSette, añadir 0,1 ml de una solución patrón de plomo de 10 mg/l Pb incluida en el Kit de reactivos a otros 100 ml de muestra. b. Agitar la muestra para mezclar. Analizar la muestra según la técnica descrita arriba. Cada 0,1 ml de patrón añadido debe aumentar la concentración determinada en la fase 21 10 mg/l. Método de solución patrón a. Preparar una solución patrón de plomo de 50 µg/l añadiendo con la pipeta 1,00 ml de solución patrón de 1000 mg/l Pb en un frasco volumétrico de 100 ml utilizando frascos de cristal de clase A. Utilizar una pipeta TenSette para añadir 0,2 ml de ácido nítrico al frasco. Diluir hasta completar el volumen con agua desionizada exenta de plomo. Ésta es la solución patrón de 10 mg/l Pb (incluida también en el Kit de reactivos. b. Añadir con la pipeta 5,00 ml de esta solución en un frasco volumétrico de plástico de 1 litro. Añadir 2,0 ml de ácido nítrico al frasco. Diluir hasta completar el volumen con agua desionizada exenta de plomo. Preparar esta solución de 50 µg/l inmediatamente antes de su utilización. Utilizar esta solución patrón en lugar de la muestra en la fase 3. Esta solución patrón de 50 µg/l de plomo también puede prepararse utilizando una pipeta TenSette para añadir 0,10 ml de una ampolla Voluette de plomo de 50 mg/l en un frasco volumétrico de plástico de 100 ml. Añadir 0,2 ml de ácido nítrico al frasco. Diluir hasta completar el volumen con agua desionizada. Preparar esta solución inmediatamente antes de su utilización.

Interferencias El estudio de las interferencias se realizó preparando una solución patrón de plomo de unos 25 µg/l que contenía el ión susceptible de interferir. Cuando la concentración de la solución patrón variaba en más del 10% con una concentración dada del ión, se consideraba que éste interfería. Las muestras que tienen una concentración de iones superior a estos valores, pueden diluirse al 50% y volver a analizarse. Para determinar el plomo presente en la muestra inicial, multiplicar el valor obtenido por 2. Ión

Concentración mínima de interferencia

Aluminio

Al3+

0,5 mg/l

Amonio, NH4+

500 mg/l

Bario, Ba2+

6 mg/l

Calcio, Cloro,

Ca2+

Cl-

Cobre, Cu2-

500 mg/l 1000 mg/l 2 mg/l

326

PLOMO, continuación Ión Hierro,

Concentración mínima de interferencia Fe2+

Fluoruro,

F-

Magnesio,

Mg2+

2 mg/l 10 mg/l 500 mg/l

Manganeso, Mn2+

0,5 mg/l

Nitrato, NO3Sulfato, SO42Zinc, Zn2-

1000 mg/l 1000 mg/l 1 mg/l

Siempre se procura evitar que los reactivos se contaminen durante el proceso de empaquetamiento. La utilización de tapones de goma negros, o de cuentagotas con peras de goma y de cuentagotas con graduaciones marcadas con tinta puede contaminar la muestra y por tanto es mejor evitarlos. Utilizar el cuentagotas de plástico incluido en el kit de reactivos. Aclarar los recipientes de cristal o de plástico con ácido nítrico diluido (0,1 N por ejemplo) o con algunas gotas de conservante ácido pPb-1 para evitar que se contaminen, especialmente si la muestra precedente tenía un alto contenido de plomo. El émbolo de la columna de extracción puede utilizarse en varias pruebas y también debe ser aclarado.

Principio del método En primer lugar, el plomo soluble en medio ácido en forma de Pb2+ en agua potable se concentra en una columna de extracción rápida. A continuación, se eluye el plomo de la columna y se determina colorimétricamente.

REACTIVOS NECESARIOS Kit de reactivos Plomo LeadTrak, (20 pruebas)......................................................................................23750-00 (El kit de reactivos contiene los reactivos requeridos de la lista que aparece más abajo) Cantidad requerida por análisis

Descripción

Unidad

Ref. N°

Conservante ácido pPb-1..........................................................................1 ml .................236 ml ..........23685-31 Solución fijadora pPb-2............................................................................2 ml ...................43 ml ..........23686-55 Solución eluyente pPb-3..........................................................................25 ml ................500 ml ..........23687-49 Solución neutralizante pPb-4 ...................................................................1 ml ...................22 ml ..........23688-55 Indicador pPb-5 en cápsulas.................................................................1 cápsula .............pqt. 20 ..........23689-64 Solución decolorante pPb-6 .................................................................. 3 gotas .......... 10 ml CG ..........23748-20

RIOS NECESARIOS Adaptador para ampollas AccuVac ............................................................ 1............................. 1 ..........43784-00 Vaso de precipitados, polipropileno, 250 ml .............................................. 1............................. 1 ............1080-46 Vaso de precipitados, polipropileno, 150 ml .............................................. 1............................. 1 ............1080-44 Cuentagotas LDPE, marcas de 0,5 ml y 1,0 ml.......................................... 3....................pqt. 10 ..........21247-10 Cubetas de vidrio 2,5 cm, 10 ml, con tapón............................................... 2............................. 1 ..........21228-00 Probeta graduada, polipropileno, 100 ml ................................................... 1............................. 1 ............1081-42 Probeta graduada, polipropileno, 25 ml ..................................................... 1............................. 1 ............1081-40 Anilla de sujeción....................................................................................... 1............................. 1 ..............326-00 Tenazas ....................................................................................................... 1............................. 1 ..........21145-00 Pinza cortante ............................................................................................. 1............................. 1 ..............968-00 Soporte ....................................................................................................... 1............................. 1 ..............563-00

327

PLOMO, continuación REACTIVOS OPCIONALES Descripción

Unidad

Ref. N°

Ácido nítrico ACS .............................................................................................................500 ml ..............152-49 Ácido nítrico, 0,1 N...........................................................................................................100 ml ..........23328-42 Agua desionizada ..............................................................................................................4 litros ..............272-56 Reactivo conservante ácido pPb-1.....................................................................................237 ml ..........23685-41 Hidróxido de sodio 5,0 N ................................................................................................1000 ml............2450-53 Solución patrón de plomo, 10 mg/l .....................................................................................25 ml ..........23748-20 Solución patrón de plomo, 100 mg/l .................................................................................100 ml ..........12617-42 Solución patrón de plomo, 1000 mg/l ...............................................................................100 ml ..........12796-42 Solución patrón de plomo, ampolla Voluette 50 mg/l Pb 10 ml .......................................pqt. 16 ..........14262-10

RIOS OPCIONALES Aparato para romper ampollas Voluette..................................................................................... 1 ..........21968-00 Tapón hueco ........................................................................................................................pqt. 6 ..........14480-00 Cuentagotas de plástico.....................................................................................................pqt. 10 ..........21247-10 Puntas para pipeta TenSette 19700 - 01 ml .......................................................................pqt. 50 ..........21856-96 Frasco volumétrico de plástico, 100 ml ..................................................................................... 1 ..........20995-42 Frasco volumétrico de plástico, 1000 ml ................................................................................... 1 ..........20995-53 Frasco para muestreo, 125 ml .................................................................................................... 1 ..........23240-43 Frascos para muestreo, 125 ml..........................................................................................pqt. 48 ..........23240-73 Frasco para muestreo, 1000 ml ..................................................................................................1 ..........23242-53 Frascos para muestreo, 1000 ml........................................................................................pqt. 24 ..........23242-83 pH-metro EC10 portátil.............................................................................................................. 1 ..........50050-00 Pipeta graduada, 5,0 ml ............................................................................................................. 1 ..............532-37 Pipeta volumétrica clase A, 1,00 ml........................................................................................... 1..........14515-35 Pipeta volumétrica clase A, 5,00 ml........................................................................................... 1..........14515-37 Pipeta con émbolo 100 microlitros.............................................................................................1..........22753-00 Pipeta TenSette 0,1 a 1,0 ml ....................................................................................................... 1 ..........19700-01 Puntas para pipeta con émbolo, 100 microlitros ...............................................................pqt. 10 ..........22754-10 Pipeteador...................................................................................................................................1 ..........14651-00 Para recibir ayuda técnica e informaciones sobre pedidos, ver Capítulo 4.

328

PRUEBA DE TOXICIDAD TOXTRAK*

Método 10017 Para aguas residuales

Método ToxTrak**

Desarrollo de la siembra

2. Incubar hasta que el con- Con los discos Bactrol 2. Quitar el tapón de un tenido del tubo esté visiblefrasco de discos Bactrol. 1. Añadir 1,0 ml de la 1. Esterilizar a la llama las mente turbio (la turbidez Coger un disco con las pinfuente de cultivo a un tubo de pinzas, mojándolas en alcoindica el crecimiento de las zas esterilizadas. caldo Tryptic Soy con una de hol y pasar por la llama de un bacterias). las pipetas cuentagotas calentador de alcohol o de un incluidas. mechero Bunsen. Dejar enfriar las pinzas. Con biomasa de la estación

3. Quitar el tapón de un tubo de caldo lauril triptosa y dejar que el disco caiga en el tubo. Agitar para disolver el disco.

4. Incubar el tubo de caldo lauril triptosa hasta que el centro esté visiblemente turbio. La turbidez se desarrolla mucho más rápido si se efectúa la incubación a 35 °C en lugar de a temperatura ambiente. A una temperatura de 35 °C, con 10 horas es suficiente.

5. Sembrar un nuevo tubo de caldo lauril triptosa agitando el tubo incubado en la fase 4, a continuación intercambiar los tapones de los 2 tubos. Volver a agitar el tubo. Después de la incubación, puede utilizar este tubo para pruebas posteriores. Nota: De este modo, se pueden sembrar varios tubos de cultivo a partir de un mismo disco Bactrol. Si se efectúan pruebas de toxicidad durante varios días consecutivos, puede conservarse el tubo sembrado varios días a temperatura ambiente.

* Patente U.S. n° 5,413,916 ** Liu, D., Bull. Environ. Contam. Toxicol., 26, 145-149 (1981).

329

PRUEBA DE TOXICIDAD TOXTRAK, continuación Reacción colorimétrica 603 nm

Modo siempre encendido

1. Encender el DR/2010 y 2. Colocar el adaptador de 3. Introducir el número de poner el aparato siempre en tubos Test ’N Tube 13 mm en programa grabado para la modo encendido. Dejar que los soportes de medición con absorbencia. se caliente el aparato durante la señal hacia la derecha. Pulsar: 0 ENTER al menos 15 minutos. La pantalla indicará: Abs

5. Llenar un tubo de 13 mm 6. Pulsar: ZERO con agua desionizada. La pantalla indicará: Etiquetar este tubo como Ajuste cero "Blanco". Colocar el tubo en y a continuación: el adaptador y colocar la tapa 0.000 Abs sobre el adaptador.

9. Añadir 5,0 ml de agua desionizada al tubo de control.

4. Girar el dispositivo que regula la longitud de onda hasta que la pantalla indique: 603 nm

7. Etiquetar un tubo como 8. Repetir la fase 7 para "Control". Abrir una cápsula cada muestra o disolución. de reactivo ToxTrak y añadir Etiquetar de forma clara el contenido a un tubo vacío. todos los tubos.

10. Añadir 5,0 ml de mues- 11. Añadir 2 gotas de solu- 12. Añadir 0,5 ml de la tra (o de disolución) a los ción aceleradora a cada siembra (preparada anteriortubos de muestras. cubeta. Tape y agitar para mente) a cada cubeta. Tapar mezclar. y agitar para mezclar. Nota: Para determinar el límite aproximado de toxicidad de una muestra, diluir 1 ml de muestra a 10 ml con agua desionizada y efectuar la técnica. Seguir aumentando la disolución con un factor 10 hasta alcanzar un nivel que dé un 0% de inhibición en la fase 18.

330

PRUEBA DE TOXICIDAD TOXTRAK, continuación 45-75 minutos

13. Colocar el tubo de con- 14. Repetir la fase 13 para 15. Dejar actuar las solucio- 16. Colocar el tubo de trol en el adaptador. Cerrar la todas las muestras o diluciones de los tubos hasta que la blanco preparado en la fase 5 tapa. Anotar la absorbencia. nes. Anotar cuidadosamente absorbencia del tubo de con- en el adaptador. Colocar la cada absorbencia. trol disminuya 0,60 ± 0,10. tapa sobre el adaptador. Suele tardar unos 45-75 minutos.

17. Pulsar: ZERO La pantalla indicará: 0.000 Abs

18. Colocar el tubo de control en el adaptador. Colocar la tapa sobre el adaptador. Anotar la absorbencia del tubo de control. Colocar cada muestra o dilución en el adaptador y cerrar la tapa. Anotar la absorbencia de cada muestra.

19. Calcular el % de inhibición (%l) como se indica: ∆Ablanco %I = I –  ---------------------- × 100 ∆A control

o : ∆A = Absorbencia inicial – absorbencia final

Ver el siguiente ejemplo. Nota: Algunas toxinas aumentan la respiración de las bacterias y dan un porcentaje de inhibición negativo en todas las pruebas de toxicidad que se basan en la respiración. Después de repetir el análisis, las muestras que sigan dando un porcentaje de inhibición por debajo del -10% en la fase 9 deben tenerse en cuenta como muestras tóxicas.

Ejemplo: El tubo de control tiene una absorbencia inicial de 1,6 y una absorbencia final de 1,0. El tubo de muestra tiene una absorbencia inicial de 1,7 y una absorbencia final de 1,3. ∆A muestra = 1,7 – 1,3 = 0,4 ∆A control = 1,6 – 1,0 = 0,6 0,4 %I = 1 –  -------- × 100  0,6 %I = 33,3

331

PRUEBA DE TOXICIDAD TOXTRAK, continuación Destrucción de los tubos de cultivo Destruir los cultivos bacterianos activos desarrollados durante la incubación utilizando uno de los siguientes métodos: 1. Autoclavar los tubos de ensayo utilizados a 121 °C durante 15 minutos a un bar. Una vez que haya esterilizado los tubos, vertir el contenido por el lavabo con agua corriente. Es posible lavar los tubos vacíos y volverlos a utilizar. 2. Esterilizar los tubos utilizados mediante una disolución de 10% de lejía (hipoclorito de sodio). Vaciar el contenido de los tubos en la solución de lejía. Dejar un tiempo de o con la solución de 10-15 minutos. Vertir el líquido en el lavabo y lavar los tubos vacíos para su reutilización.

Principio del método Este método se basa en la reducción por aspiración de las bacterias de la resazurina, un indicador de color sensible a la oxidorreducción. Cuando se reduce la resazurina, su color pasa de azul a rosa. Las sustancias tóxicas pueden inhibir la reducción de la resazurina. Se ha añadido un acelerador químico para disminuir el tiempo de reacción.


Kit de reactivos ToxTrak (25 pruebas) ....................................................................................................25972-00 que contiene todos los reactivos y rios consumibles utilizados en la técnica. (1) 25607-66, (1) 25608-36, (1) 22336-15, (2) 21247-10, (2) 20962-08 Cantidad requerida por análisis

Descripción

Unidad

Ref. N°

Reactivo ToxTrak en cápsulas .............................................................2 cápsulas.............pqt. 50 ..........25607-66 Solución aceleradora ToxTrak............................................................... 4 gotas .......... 15 ml CG ..........25608-36 Tubos de caldo Tryptic Soy........................................................................ 1....................pqt. 15 ..........22336-15

RIOS NECESARIOS Adaptador Test 'N Tube, 13 mm ................................................................ 1............................. 1 ..........44798-00 Pinza cortante para abrir cápsulas .............................................................. 1............................. 1..............936-00 Pinzas, extremo cuadrado plano................................................................. 1............................. 1 ..........14537-00 Pipeta cuentagotas, 1 ml............................................................................. 1....................pqt. 10 ..........21247-10 Pipeta graduada clase A, 5,00 ml ............................................................... 1............................. 1 ..........14515-37 Pipeteador................................................................................................... 1............................. 1 ..........14651-00 Tubos de cultivo, 13 x 100 mm .............................................................variable ..............pqt. 10 ..........20962-08

REACTIVOS OPCIONALES Kit de cultivo (contiene discos Bactrol y tubos de caldo lauril triptosa) .......................................... 25 cultivos ..........25978-00 Discos Bactrol, E-coli .............................................................................................. frasco de 25 ..........25809-25 Isopropanol........................................................................................................................500 ml ..........14459-49 Tubos de caldo lauril triptosa ............................................................................................pqt. 15 ..........21623-15

RIOS OPCIONALES Mechero Bunsen......................................................................................................................... 1 ..........21627-00 Incubador Dri-Bath para 25 tubos, 230V con toma europea...................................................... 1 ..........45900-02 Incubador Dri-Bath para 25 tubos, 115/230V ............................................................................ 1 ..........45900-00 Soporte para tubos de ensayo ..................................................................................................... 1 ..........24979-00 Calentador de alcohol, 60 ml......................................................................................................1 ..........20877-60 Toallitas germicidas...........................................................................................................pqt. 50 ..........24632-00 332

Método 8140

REDUCTORES DE OXIGENO

(gama variable dependiendo del producto*)

Método de reducción del hierro para reductores de oxígeno

Para agua de caldera

562 nm O

1. Introducir el número de programa grabado para la dietil-hidroxilamina (DEHA).

2. Girar el dispositivo que 3. Llenar una cubeta (mues- 4. Llenar otra cubeta con regula la longitud de onda tra preparada) con 25 ml de 25 ml de agua desionizada hasta que la pantalla indique: muestra. (el blanco). 562 nm

Pulsar: 1 8 0 ENTER

Una vez que se indique la longitud de onda exacta, la Para analizar otros reductores pantalla indicará brevemente: de oxígeno: Muestra cero Pulsar: 1 8 2 ENTER y a continuación: La pantalla indicará: µg/l DEHA Ajustar nm a 562 para el programa 180

Nota: Con este método se puede utilizar la celda de flujo continuo.

o: µg/l Carbo para el programa 182

Nota: La temperatura de la muestra debe ser de 25° ± 3 °C (77 ± 5 °F). Nota: Las muestras deben ser analizadas inmediatamente y no pueden conservarse para un futuro análisis. Nota: Si desea más información sobre la limpieza de los frascos, ver Tratamientos de frascos para análisis.

Con el programa 182, pulsar las flechas para seleccionar el reductor de oxígeno deseado: Formas

µg/l Hydro µg/l ISA µg/l Carbo µg/l MEKO

* DEHA a 450 µg/l; carbohidracida de 0 a 600 µg/l; hidroquinona de 0 a 1000 µg/l; ácido isoascórbico (ISA) de 0 a 1500 µg/l; metil-etil-cetona (MEKO) de 0 a 1000 µg/l

333

REDUCTORES DE OXIGENO, continuación

5. Añadir el contenido de 6. Añadir exactamente 0,5 una cápsula de reactivo ml de solución DEHA 2 a DEHA 1 a cada cubeta. Agi- cada cubeta. Mezclar. Colotar para mezclar. car las dos cubetas en un lugar oscuro.


9. Pulsar: ZERO

11. Pulsar: READ


Nota: Las dos cubetas deberán permanecer en la oscuriNota: En presencia de DEHA dad durante los 10 minutos de aparecerá lentamente un color reacción. violeta. Nota: La temperatura y el tiempo de reacción influyen en el resultado. Comprobar que se respetan ambos factores como se indica.

La pantalla indicará: Ajuste cero y a continuación: 0 µg/l DEHA

10. Colocar inmediatamente la muestra preparada en los soportes de medición. Cerrar la tapa.

8. Cuando suene el temporizador, la pantalla indicará: µg/l DEHA Colocar el blanco en los soportes de medición. Cerrar la tapa.

La pantalla indicará: Lectura a continuación aparecerá el resultado en µg/l de DEHA o el reductor de oxígeno por defecto.

Formas

CARBOHIDRACIDA HIDROQUINONA DEHA ÁCIDO ASCÓRBICO MEKO

Muestreo y almacenaje La mayoría de reductores de oxígeno reaccionan rápidamente con el oxígeno atmosférico. Tomar las muestras en recipientes de plástico o de vidrio que hayan sido aclarados con ácido. Dejar que el frasco desborde y tápelo de manera que no quede espacio por encima de la muestra. Efectuar el análisis inmediatamente.

334

REDUCTORES DE OXIGENO, continuación Ver Tratamiento de frascos para análisis Para evitar una posible contaminación de restos de hierro, aclarar los recipientes del muestreo, las cubetas y la celda de flujo continuo con ácido clorhídrico al 50%. Aclarar varias veces con agua desionizada.

Precisión Sólamente un operario obtuvo en un laboratorio una desviación estándar de ± 2,3 mg/l DEHA, utilizando una solución patrón de 150 mg/l de DEHA y dos lotes representativos de reactivo con el DR/2010.

Interferencias Las sustancias que reducen el ión férrico interfieren. Las sustancias que hacen el hierro muy complejo también pueden interferir. Los siguientes elementos pueden interferir si están presentes a concentraciones mayores a las que se indican a continuación. Borato (en Na2B4O7)

500 mg/l

Cobalto

0,025 mg/l

Cobre

8,0 mg/l

Dureza (en CaCO3)

1000 mg/l

Lignosulfonatos

0.05 mg/l

Manganeso

0,8 mg/l

Molibdeno

80 mg/l

Níquel

0,8 mg/l

Fosfato

10 mg/l

Fosfonatos

10 mg/l

Sulfato

1000 mg/l

Zinc

50 mg/l

La luz interfiere en la formación del color.

Principio del método La dietilhidroxilamina (DEHA) u otros reductores del oxígeno presentes en la muestra reaccionan con el ión férrico del reactivo DEHA 2 en solución para producir una cantidad de ión ferroso proporcional a la concentración de DEHA. El ión ferroso reacciona con el reactivo DEHA 1 que forma un color violeta con el ión ferroso.


Descripción

Unidad

Ref. N°

Reactivo DEHA 1 en cápsulas ............................................................2 cápsulas...........pqt. 100 ..........21679-69 Solución de reactivo DEHA 2 ..................................................................1 ml .................500 ml ..........21680-49 Agua desionizada .....................................................................................5 ml .................4 litros ..............272-56

RIOS NECESARIOS Cuentagotas de plástico, marcas de 0,5 ml y 1,0 ml .................................. 1....................pqt. 10 ..........21247-10 Cubetas graduadas colorimétricas, aparejadas 25 ml................................. 2..........................par ..........20950-00 Pinza cortante ............................................................................................. 1............................. 1 ..............968-00

335

REDUCTORES DE OXIGENO, continuación REACTIVOS OPCIONALES Descripción

Unidad

Ref. N°

Acido clorhídirco 6 N........................................................................................................500 ml ..............884-49

RIOS OPCIONALES Tapón hueco, poli; n° 0 .......................................................................................................pqt. 6 ..........14480-00 Celda de flujo continuo con embudo.......................................................................................... 1 ..........45215-00 Probeta graduada, polipropileno, 25 ml ..................................................................................... 1 ............1081-40 Frasco lavador 250 ml ................................................................................................................ 1 ..............620-31 Termómetro, de -20 a 105 °C ..................................................................................................... 1 ............1877-01 Para recibir ayuda técnica e informaciones sobre pedidos, ver Capítulo 4.

336


SILICE, LR (de 0 a 1,600 mg/l) Método Heteropoli Azul* 815 nm

1. Pulsar el número del pro- 2. Girar el dispositivo que 3. Colocar el elevador de grama grabado para el sílice regula la longitud de onda cubetas de 10 ml en los de gama baja. hasta que la pantalla indique: soportes de medición. 815 nm Pulsar: 6 5 1 ENTER Una vez que se indique la La pantalla indicará: longitud de onda exacta, la Ajustar nm a 815 pantalla indicará brevemente: Nota: La celda de flujo contiMuestra cero nuo sólamente puede utilizarse y a continuación: con los reactivos para 25 ml. mg/l SiO2 GB

5. Añadir 14 gotas de solu- 6. Pulsar: SHIFT TIMER ción de reactivo Molibdato 3 Comienza un período de a cada cubeta. Agitar para reacción de 4 minutos. mezclar. Nota: Para conseguir una mayor precisión, mantener el cuentagotas en posición vertical.

Nota: El tiempo indicado es para las muestras a 20 °C (68 °F). Si la temperatura de la muestra es de 10 °C (50 °F) esperar 8 minutos. Si la temperatura es de 30 °C (86 °F), esperar 2 minutos.

4. Llenar dos cubetas de 10 ml con 10 ml de muestra.

7. Cuando suene el minu- 8. Pulsar: SHIFT TIMER tero, añadir el contenido de Comienza un período de una cápsula de ácido cítrico a reacción de un minuto para cada cubeta. Agitar para destruir las posibles interfemezclar. rencias del fosfato.


337

Nota: El tiempo indicado es para las muestras a 20 °C (68 °F). Si la temperatura de la muestra es de 10 °C (50 °F) esperar 2 minutos. Si la temperatura es de 30 °C (86 °F), esperar 30 minutos.

SILICE, LR, continuación

9. Cuando suene el temporizador, añadir el contenido de una cápsula de reactivo Aminoácido F a una de las cubetas. Agitar para mezclar. Ésta es la muestra preparada.

10. Pulsar: SHIFT TIMER Comienza un período de reacción de 2 minutos. Nota: En presencia de sílice aparecerá un color azul.

Nota: Secar las cubetas con un trapo húmedo y luego con un trapo seco para eliminar las huellas de dedos y demás marcas que podrían afectar a la Nota: Para determinar concen- medición. traciones muy bajas de sílice, utilizar el método sílice de gama ultrabaja.

11. Cuando suene el tempo- 12. Pulsar: ZERO rizador, la pantalla indicará: La pantalla indicará: mg/l SiO2 0,000 mg/l SiO2 Colocar el blanco (solución sin reactivo Aminoácido F) en los soportes de medición. Cerrar la tapa.

Nota: La cubeta que no contiene el reactivo Aminoácido F es el blanco.

13. Colocar la muestra pre- 14. Pulsar: READ parada en los soportes de La pantalla indicará: medición. Cerrar la tapa. Lectura a continuación aparecerá el resultado en mg/l de sílice. Formas

Si SiO2

Muestreo y almacenaje Tomar las muestras en recipientes de plástico limpios. Después del muestreo, analizar las muestras en cuanto le sea posible. Si no puede realizar un análisis rápido, almacenar las muestras hasta 28 días enfriándolas a 4 °C (39 °F) o por debajo. Antes de efectuar el análisis, calentar las muestras a temperatura ambiente.

Técnicas alternativas El DR/2010 puede ser calibrado para utilizar los mismos reactivos que los analizadores de sílice Hach (651C, 1234D, series 5000 y 31201 Bomba de rastreo). La tabla de las técnicas alternativas indica los volúmenes de reactivo y de muestra 338

SILICE, LR, continuación que se deben utilizar, además de los tiempos de reacción apropiados para las muestras a temperatura ambiente. Prepare una calibración apropiada como sigue: a. Guardar la calibración en el aparato utilizando el proceso que aparece en el manual de instrucciones del aparato DR/2010. Introducir las unidades en mg/l SiO2, la posición de la coma 0,000, la longitud de onda a 810 nm y los tiempos de reacción apropiados de la tabla que aparece más abajo. b. Preparar soluciones estándar a 0,2 - 0,4 - 0,6 - 0,8 et 1,0 mg/l SiO2 diluyendo 1,00 - 2,00 - 3,00 - 4,00 y 5 ml de solución estándar de sílice, 50 mg/l SiO2 en 250 ml con agua desionizada exenta de sílice. Utilizar frascos de vidrio de clase A para preparar estas soluciones. c. Seleccionar en la tabla la columna correspondiente a su analizador. Preparar las muestras siguiendo las fases de la tabla. En primer lugar, calibrar el DR/2010 con una concentración cero de sílice. Preparar esta muestra utilizando 50 ml de agua desionizada exenta de sílice con los volúmenes de reactivo especificados y los tiempos de reacción correspondientes. Medir e introducir la absorbencia indicada por el aparato utilizando 25 ml de la muestra preparada. d. A continuación, preparar 50 ml de la primera solución estándar (0,2 mg/l) utilizando la misma técnica. Introducir esta concentración en el aparato. Medir e introducir de nuevo la absorbencia indicada por el aparato utilizando 25 ml de la muestra preparada. Preparar, medir y guardar las demás soluciones estándar. Para obtener resultados más exactos con las concentraciones más bajas, utilizar la celda de flujo continuo. e. Para analizar sus muestras utilizando esta calibración, introducir el número de programa grabado que seleccionó para método #?. No es necesario que vuelva a introducir una calibración para cada reactivo nuevo. Tabla de técnicas alternativas Fase

Analizador serie 5000

31201 (Bomba de rastreo)

Analizador 651C

Analizador 1234D

1.

Número de programa grabado

9 ??

9??

9??

9??

2.

Cantidad de muestra necesaria

45 ml

50 ml

50 ml

50 ml

3.

Medición de la longitud de onda

810 nm

810 nm

810 nm

810 nm

4.

Añada el molibdato 3 (1995*)

1,0 ml

1,0 ml

0,5 ml

1,0 ml

5.

Esperar

5 min

5 min

5 min

5 min

6.

Añadir el ácido cítrico (22542*) (23470**) o el citrato de sodio (14908*)

1,0 ml -----

1,0 ml -----

---------

----1,0 ml

7.

Esperar

1 min

1 min

-----

1 min

8.

Añadir el aminoácido (1934*) o el aminoácido F (22541*) (23531**)

----1,0 ml

----1,0 ml

1,0 ml -----

1,0 ml -----

9.

Esperar

8 min

15 seg

8 min

8 min

10. Ajustar a cero el DR/2010 11. Medir la absorbencia * Referencia Hach ** Referencia Hach para los reactivos del analizador serie 5000.

339

SILICE, LR, continuación Verificación de la exactitud Método patrón de adiciones a. Abrir una cápsula de solución patrón de sílice, 20 mg/l SiO 2. b. Utilizar la pipeta TenSette para añadir respectivamente 0,1 ml, 0,2 ml y 0,3 ml de solución patrón a tres muestras de 10 ml y mezclar cuidadosamente. c. Analizar cada una de las muestras según la técnica descrita arriba. La concentración de sílice debe aumentar 0,2 mg/l por cada 0,1 ml de patrón añadido. d. Si no se producen estos aumentos, ver Adiciones de patrón (Capítulo 1) para más información. Método de solución patrón Utilizar las soluciones patrón de 0,500 mg/l o 1,000 mg/l SiO 2 propuestas como reactivos opcionales, en lugar de la muestra. Efectuar la técnica de sílice como se describe anteriormente.

Precisión Sólamente un operario obtuvo en un laboratorio una desviación estándar de ± 0,0067 mg/l SiO2. utilizando una solución patrón de sílice de 1,00 mg/l y dos lotes representativos de reactivo con el DR/2010.

Interferencias Las interferencias en el color o en la turbiedad desaparecen si se ajusta a cero el aparato en la muestra de agua. Los sulfuros y las concentraciones importantes de hierro interfieren. El fosfato no interfiere por debajo de 50 mg/l PO43-. A 60 mg/l se observa una interferencia negativa del 2%. A 75 mg/l se observa una interferencia negativa del 11%. A veces, las muestras contienen sílice que reacciona lentamente con el molibdato. No se conoce la naturaleza exacta de las formas que no reccionan con el molibdato. Un tratamiento previo con bicarbonato de sodio y de ácido sulfúrico hace que estas formas reaccionen con el molibdato. Este tratamiento previo se explica en Standard Methods for the Examination of Water and Wastewater, Silica Digestion with Sodium Bicarbonate. A menudo, si se alarga el tiempo de reacción de la muestra con los reactivos de molibdato y ácido antes de añadir el ácido cítrico no hará falta hacer un tratamiento previo con bicarbonato.

Preparación del reactivo Para preparar la solución de reactivo aminoácido F, diluir el reactivo aminoácido F en polvo en 100 ml de solución de hidróxido de sodio 0,1 N. Esta solución permanece estable durante al menos un mes si se almacena en frascos de plástico.

Principio del método El sílice y el fosfato de la muestra reaccionan con el ión del molibadto en medio ácido para formar complejos amarillos de ácido silicomolíbdico y fosfomolíbdico. La adición de ácido cítrico descompone los complejos de fosfato. Entonces, se 340

SILICE, LR, continuación añade un aminoácido para reducir el silicomolibdato amarillo a azul intenso, proporcional a la concentración de sílice.


Descripción

Unidad

Ref. N°

Ácido cítrico en cápsulas.....................................................................2 cápsulas...........pqt. 100 ..........21062-49 Reactivo aminoácido F en cápsulas......................................................1 cápsula ...........pqt. 100 ..........22540-69 Reactivo molibdato 3............................................................................ 28 gotas ...... 50 ml CGG ............1995-26

RIOS NECESARIOS Cubetas graduadas colorimétricas, aparejadas 10 ml................................. 2..........................par ..........24954-02 Elevador de cubetas de 10 ml..................................................................... 1.............................1 ..........45282-00

REACTIVOS OPCIONALES Solución de ácido sulfúrico 1,000 N ...............................................................................1000 ml ............1270-53 Bicarbonato de sodio ACS .................................................................................................. 454 g..............776-01 Solución de hidróxido de sodio 1,000 N ...........................................................................900 ml ............1045-53 Solución patrón de sílice, 0,50 mg/l SiO2 ...........................................................................3,78 l ..........21008-17 Solución patrón de sílice, 1 mg/l SiO2 ..............................................................................500 ml ............1106-49 Solución patrón de sílice, 50 mg/l SiO2 ............................................................................200 ml ............1117-29 Solución patrón de sílice en cápsulas, 20 mg/l SiO2, 10 ml .............................................pqt. 16 ..........14245-10

RIOS OPCIONALES Cuentagotas graduado 0,5 ml y 1,0 ml................................................................................pqt. 6 ..........23185-06 Puntas para pipeta TenSette 0,1 - 1,0 ml ...........................................................................pqt. 50 ..........21856-96 Frasco volumétrico clase A, 250 ml........................................................................................... 1 ..........14574-46 Frasco polietileno oblongo, 118 ml.....................................................................................pqt. 6 ..........23184-06 Pipeta graduada poli, 2 ml.......................................................................................................... 1 ............2106-36 Pipeta volumétrica clase A, 1,00 ml........................................................................................... 1..........14515-35 Pipeta volumétrica clase A, 2,00 ml........................................................................................... 1..........14515-36 Pipeta volumétrica clase A, 3,00 ml........................................................................................... 1..........14515-03 Pipeta volumétrica clase A, 4,00 ml........................................................................................... 1..........14515-04 Pipeta volumétrica clase A, 5,00 ml........................................................................................... 1..........14515-37 Pipeta TenSette 0,1 a 1,0 ml ....................................................................................................... 1 ..........19700-01 Pipeteador...................................................................................................................................1 ..........14651-00 Standard Methods for the Examination of Water and Wastewater, 18ª edición ......................... 1 ..........22708-00 Termómetro, de -20 a +105 °C...................................................................................................1 ............1877-01

EQUIPO OPCIONAL para análisis de 25 ml Kit de reactivos sílice gama baja (100 pruebas)......................................................................................23468-00 que contiene: (1) 22538-69, (2) 14548-99, (1) 1995-32 Ácido cítrico en cápsulas.....................................................................2 cápsulas...........pqt. 100 ..........14548-99 Reactivo aminoácido F en cápsulas......................................................1 cápsula ...........pqt. 100 ..........22538-69 Reactivo molibdato 3.............................................................................. 1,0 ml...... 100 ml CGG ............1995-32 Celda de flujo continuo con embudo.......................................................... 1............................. 1 ..........45215-00 Cubetas graduadas colorimétricas, aparejadas 25 ml................................. 2..........................par ..........20950-00 Pinza cortante ............................................................................................. 1............................. 1 ..............968-00 Para recibir ayuda técnica e informaciones sobre pedidos, ver Capítulo 4.

341


SILICE, GA (de 0 a 100,0 mg/l) Método Silicomolibdato Modo siempre encendido

452 nm

1. Comprobar que el apa- 2. Girar el dispositivo que rato está siempre encendido. regula la longitud de onda Pulsar el número del prohasta que la pantalla indique: grama grabado para el sílice 452 nm de gama alta. Una vez que se indique la Pulsar: 6 5 6 ENTER longitud de onda exacta, la pantalla indicará brevemente: La pantalla indicará: Muestra cero Ajustar nm a 452 y a continuación: Nota: La celda de flujo contimg/l SiO2 GH

3. Llenar una cubeta con 10 ml de muestra. Nota: La temperatura de la muestra debe ser de 15° ± 25 °C (59 ± 77 °F).

4. Añadir el contenido de una cápsula de reactivo molibdato para sílice de gama alta a la cubeta. Agitar para mezclar.

7. Pulsar: SHIFT ABS

8. Pulsar: ZERO

La pantalla indicará: ABS

La pantalla indicará: Ajuste cero y a continuación: 0,000 ABS

nuo sólamente puede utilizarse con los reactivos para 25 ml.

5. Añadir el contenido de 6. Pulsar: SHIFT TIMER una cápsula de reactivo ácido Comienza un período de para sílice de gama alta. Agireacción de 10 minutos. tar para mezclar. Nota: En presencia de fosfato o de sílice, aparecerá un color amarillo.

Nota: Efectuar las fases 7-10 durante este tiempo.

342

SILICE, GA, continuación

y

9. Preparar la solución de tricloruro de holmio (ver nota). Colocar la cubeta tapada que contiene la solución de tricloruro de holmio en los soportes de medición y cerrar la tapa.

10. Partiendo de 460 nm, ajustar el dispositivo de regulación de la longitud de onda hacia longitudes de onda más bajas. Observar la pantalla para determinar el nivel máximo de absorbencia. Debe estar entre 450 y Nota: Preparar la solución de tricloruro de holmio disolviendo 454 nm. Quitar el frasco de el contenido de una cápsula de los soportes de medición sin volver a ajustar el dispositivo tricloruro de holmio en 25 ml de agua desionizada en una de regulación. cubeta cuadrada. Tapar y agitar para disolver. Nota: Esta solución puede conservarse indefinidamente en la cubeta tapada.

11. Cuando suene el minu- 12. Pulsar: SHIFT CONC tero, añadir el contenido de una cápsula de ácido cítrico a y a continuación: SHIFT TIMER la cubeta (muestra preparada). Agitar para mezclar. Comienza un período de Nota: Desaparecerá el reacción de 2 minutos. color amarillo provocado por el fosfato.

Nota: No es necesario ajustar de nuevo el dispositivo de regulación para cada análisis o si se apaga el aparato. Sólo se debe volver a ajustar el aparato si ha cambiado la longitud de onda. Si el nivel máximo de absorbencia no se encuentra entre los 452 ± 1 nm, el número 452 nm parpadeará en la pantalla.

13. Cuando suene el tempo- 14. Colocar el elevador de rizador, la pantalla indicará: cubetas de 10 ml en los Ajuste cero soportes de medición. y a continuación: 0,0 mg/l SiO2 GH

15. Colocar el blanco en los 16. Pulsar: ZERO soportes de medición. Cerrar La pantalla indicará: la tapa. Ajuste cero y a continuación: 0,0 mg/l SiO2 GH

Llenar otra cubeta con 10 ml de muestra (el blanco). Nota: El valor que aparece en pantalla puede variar dependiendo del ajuste de la longitud de onda determinado en la fase 10. El ajuste cero se llevará a cabo en la fase 16.

343

SILICE, GA, continuación

17. Menos de 3 minutos después de que haya sonado el temporizador, colocar la muestra preparada en los soportes de medición. Cerrar la tapa. A continuación aparecerá el resultado en mg/l de sílice (SiO2). Formas

Si SiO2

Muestreo y almacenaje Tomar las muestras en recipientes de vidrio o de plástico limpios. Después del muestreo, analizar las muestras en cuanto sea posible. Si no puede realizar un análisis rápido, almacenar las muestras hasta 28 días enfriándolas a 4 °C (39 °F) o por debajo. Antes de efectuar el análisis, calentar las muestras a temperatura ambiente.

Verificación de la exactitud Método de adición de patrones a. Abrir un frasco de solución patrón de sílice, 1000 mg/l SiO 2. b. Utilizar la pipeta TenSette para añadir respectivamente 0,1 ml, 0,3 ml y 0,5 ml de solución patrón a tres muestras de 10 ml y mezclar cuidadosamente. c. Analizar cada una de las muestras según la técnica descrita arriba. La concentración de sílice debe aumentar 1,0 mg/l por cada 0,1 ml de patrón añadido. d. Si no se producen estos aumentos, ver Adiciones de patrón (Capítulo 1) para más información. Método de solución patrón Para comprobar la exactitud del análisis, utilizar las soluciones patrón de sílice, 25 mg/l o 50 mg/l SiO2, propuestas como reactivos opcionales. Analizar siguiendo la técnica que aparece más arriba utilizando agua desionizada como blanco.

344

SILICE, GA, continuación Precisión Sólamente un operario obtuvo en un laboratorio una desviación estándar de ± 0,45 mg/l SiO2. utilizando una solución patrón de sílice de 50,0 mg/l y dos lotes representativos de reactivo con el DR/2010.

Interferencias Las interferencias en el color o en la turbiedad desaparecen si se ajusta a cero el aparato en la muestra de agua. Los sulfuros y las concentraciones importantes de hierro interfieren. El fosfato no interfiere por debajo de 50 mg/l PO43-. A una concentración de 60 mg/l se observa una interferencia negativa del 2%. A 75 mg/l se observa una interferencia negativa del 11%. A veces, las muestras contienen sílice que reacciona lentamente con el molibdato. No se conoce la naturaleza exacta de las formas que no reccionan con el molibdato. El tratamiento previo con bicarbonato de sodio y de ácido sulfúrico hace que estas formas reaccionen con el molibdato. Este tratamiento previo se explica en Standard Methods for the Examination of Water and Wastewater, Silica - Digestion with Sodium Bicarbonate. A menudo, si se alarga el tiempo de reacción de la muestra con los reactivos de molibdato y ácido antes de añadir el ácido cítrico no hará falta hacer un tratamiento previo con bicarbonato.

Principio del método El sílice y el fosfato de la muestra reaccionan con el ión del molibadto en medio ácido para formar complejos amarillos de ácido silicomolíbdico y fosfomolíbdico. La adición de ácido cítrico descompone los complejos de fosfato. Entonces, se determina el sílice midiendo el color amarillo restante. Debido a la sensibilidad del análisis al ajuste de la longitud de onda, se utiliza el cloruro de holmio para ajustar la longitud de onda necesaria de forma reproducible.


Kit de reactivos de sílice, gama alta, muestras de 10 ml (100 pruebas)..................................................24296-00 que contiene: (1) 21074-69, (1) 21062-69, (1) 21073-69 Cantidad requerida por análisis

Descripción

Unidad

Ref. N°

Ácido cítrico en cápsulas............................................................................ 1..................pqt. 100 ..........21062-69 Agua desionizada ....................................................................................25 ml ................4 litros ..............272-56 Holmio tricloruro en cápsulas .................................................................... 1....................pqt. 10 ..........23432-67 Reactivo ácido en cápsulas para sílice de gama alta .................................. 1..................pqt. 100 ..........21074-69 Reactivo de molibdato en cápsulas para sílice de gama alta ...................... 1..................pqt. 100 ..........21073-69

RIOS NECESARIOS Tapón para cubetas ..................................................................................... 1......................pqt. 6 ..........21667-06 Cubeta cuadrada graduada 25 ml ............................................................... 1............................. 1 ..........17042-00 Cubetas graduadas colorimétricas, aparejadas 10 ml................................. 2..........................par ..........24954-02 Elevador de cubetas de 10 ml..................................................................... 1.............................1 ..........45282-00 Pinza cortante ............................................................................................. 1............................. 1 ..............968-00

345

SILICE, GA, continuación REACTIVOS OPCIONALES Descripción

Unidad

Ref. N°

Solución de ácido sulfúrico 1,000 N ....................................................................... 100 ml CGG ............1270-32 Bicarbonato de sodio ACS .................................................................................................. 454 g..............776-01 Solución patrón de sílice, 25 mg/l SiO2 ............................................................................237 ml ..........21225-31 Solución patrón de sílice, 50 mg/l SiO2 ............................................................................200 ml ............1117-29 Solución patrón de sílice, 1000 mg/l SiO2 ........................................................................500 ml ..............194-49

RIOS OPCIONALES Tijeras inox................................................................................................................................. 1 ..........23694-00 Puntas para pipeta TenSette 0,1 - 1,0 ml ...........................................................................pqt. 50 ..........21856-96 Pipeta TenSette 0,1 a 1,0 ml ....................................................................................................... 1 ..........19700-01 Standard Methods for the Examination of Water and Wastewater, 18th ed. ..............................1 ..........22708-00 Termómetro, -20 + 105 °C ......................................................................................................... 1 ............1877-01

EQUIPAMIENTO OPCIONAL para análisis de 25 ml Kit de reactivos de sílice gama alta, para 25 ml (100 pruebas)...............................................................22443-00 que contiene: (2) 1042-66, (1) 14548-49, (2) 1041-66 Ácido cítrico en cápsulas............................................................................ 1..................pqt. 100 ..........14548-49 Holmio tricloruro en cápsulas .................................................................... 1....................pqt. 10 ..........23432-67 Reactivo ácido en cápsulas para sílice de alta gama .................................. 1....................pqt. 50 ............1042-66 Reactivo de molibdato en cápsulas para sílice de gama alta ...................... 1....................pqt. 50 ............1041-66 Celda de flujo continuo con embudo.......................................................................................... 1 ..........45215-00 Cubetas graduadas colorimétricas, aparejadas 25 ml................................. 2..........................par ..........20950-00 Para recibir ayuda técnica e informaciones sobre pedidos, ver Capítulo 4.

346

SILICE, Gama Ultrabaja (de 0 a 1000 µg/l)

Método 8282 Para agua ultrapura

Método Heteropoli Azul* 815 nm

1. Pulsar el número del pro- 2. Girar el dispositivo que grama grabado para el sílice regula la longitud de onda de gama ultrabaja. hasta que la pantalla indique: 815 nm Pulsar: 6 4 5 READ/ENTER Una vez que se indique la longitud de onda exacta, la La pantalla indicará: pantalla indicará brevemente: Ajustar nm a 815 Muestra cero y a continuación: µg/l SiO2 GUB

Aclarar y desechar

3. Instalar la celda de flujo 4. Llenar dos frascos limcontinuo y aclarar con 50 ml pios Erlenmeyer de plástico de agua desionizada. de 250 ml hasta que desborden con agua para analizar. Nota: Limpiar la celda de flujo continuo y todos los recipientes como se indica en el capítulo Recipientes para análisis.

Aclarar 3 veces y desechar.

5. Llenar una probeta de 6. Volver a aclarar la proplástico de 50 ml con la beta tres veces con el mismo muestra de uno de los frascos frasco y desechar siempre el y desechar el contenido de la agua del aclarado. probeta.

7. Llenar la probeta acla8. Vertir de nuevo el conterada hasta la marca de 50 ml nido de la probeta de 50 ml con la muestra del frasco y en el frasco inicial. desechar el agua restante del frasco.


347

SILICE, Gama Ultrabaja, continuación

Repetri las fases 5-8 con el segundo frasco.

9. Repetir las fases 5-8 con el segundo frasco que contiene la muestra y continuar en la fase 10.

10. Añadir con una pipeta TenSette 1,0 ml de reactivo Molibdato 3 a cada frasco. Agitar para mezclar.


Nota: El tiempo indicado es Nota: También está disponible para las muestras a 20 °C un cuentagotas 1,0 ml de plás(68 °F). Si la temperatura de la tico. muestra es de 10 °C (50 °F) esperar 8 minutos. Si la temperatura de la muestra es de 30 °C (86 °F) esperar 2 minutos.

13. Pulsar: SHIFT TIMER Empezará un período de reacción de 1 minuto. Nota: Durante este tiempo se eliminará la posible interferencia del fosfato. Nota: El tiempo indicado es para las muestras a 20 °C (68 °F). Si la temperatura de la muestra es de 10 °C (50 °F) esperar 2 minutos. Si la temperatura de la muestra es de 30 °C (86 °F) esperar 30 segundos.

14. Cuando suene el tempo- 15. Una vez que haya rizador, la pantalla indicará: cesado el flujo, pulsar: ZERO µg/l SiO2 GUB Vertir el contenido del primer L pantalla indicará: Ajuste cero frasco en la celda de flujo y a continuación: continuo. 0 µg/l SiO2 GUB

12. Cuando suene el temporizador, añadir 1,0 ml de reactivo de ácido cítrico F en cada frasco. Agitar para mezclar.

16. Añadir 1,0 ml de solución preparada de reactivo Aminoácido F al segundo frasco o vierta el contenido de una ampolla de reactivo Aminoácido F. Agitar para mezclar. Nota: Para mayor precisión, utilizar una pipeta TenSette para medir 1,0 ml de la ampolla. Nota: En presencia de sílice aparecerá un color azul pálido.

348

SILICE, Gama Ultrabaja, continuación

17. Esperar 15 segundos 18. Una vez que haya hasta que se forme el color, a cesado el flujo, pulsar: READ continuación, vertir el contenido del segundo frasco en la La pantalla indicará: celda de flujo continuo. Lectura a continuación aparecerá el resultado en µg/l de sílice (SiO2). Formas

19. Restar el valor del blanco de reactivo que aparece en el frasco de reactivo Molibdato 3 del valor obtenido en la fase 18.


Nota: Si se utilizan reactivos en el análisis, ver Blanco de reactivo.

Nota: Proteger la celda de flujo continuo de la contaminación poniendo del revés un vaso de precipitados pequeño sobre el embudo mientras no se utilice.

Si SiO2

Muestreo y almacenaje La técnica de muestreo explicada en las fases 4-9 es muy eficaz en medios muy complicados y muy sucios. Se incorpora directamente a la técnica para asegurar una precisión mejor. Utilizar únicamente recipientes de plástico con cierres herméticos. Los recipientes de cristal pueden contaminar la muestra con sílice. Sumergir los frascos de muestreo en una dilución de reactivo Molibdato 3 al 1/50 en agua desionizada de alta calidad con una concentración baja de sílice. Llenar totalmente y dejar actuar varias horas. Aclarar cuidadosamente con agua desionizada con una concentración baja de sílice, secar y cerrar los frascos. Repetir esta técnica de limpieza periódicamente. Dejar que el agua fluya durante 1 o 2 minutos antes de tomar la muestra que se va a analizar. No ajustar el flujo mientras realiza el muestreo puesto que podrían introducirse partículas. Aclarar cuidadosamente el recipiente con la muestra antes de tomar la cantidad que va a ser analizada. Efectuar el análisis en cuanto sea posible.

Preparación del reactivo La solución de reactivo Aminoácido F está disponible en frascos de 100 ml o en paquetes de 20 ampollas de dosis simples. El reactivo en frasco tiene una duración limitada una vez que se abierto debido a la oxidación del aire. El reactivo en ampollas está cerrado con argón, por tanto es más estable y dura más de un año. Si se ha reducido la sensibilidad a fuertes concentraciones de sílice, quiere decir que el reactivo se ha degradado. Verificar periódicamente el reactivo en frascos analizando una solución patrón de 1000 µg/l de sílice (ref. n° 1106). Si la concentración leída es inferior a 950 µg/l, sustituir el frasco de solución de reactivo por reactivo aminoácido.

349

SILICE, Gama Ultrabaja, continuación Se puede preparar el reactivo en cantidades más grandes o más pequeñas disolviendo el reactivo Aminoácido F en polvo con el disolvente para aminoácidos F en una proporción de 11 g por cada 100 ml. Estos reactivos están disponibles en el Kit de reactivos Aminoácidos F que aparece en la lista de reactivos opcionales al final de esta técnica. Esta solución preparada tiene una duración limitada, comprobar regularmente con la solución patrón de sílice de 1000 µg/ Los s que realizan muchos análisis pueden desear utilizar la técnica "Rapid Liquid" para el sílice de gama ultrabaja.

Recipientes para análisis Todos los recipientes utilizados en este análisis deben limpiarse con cuidado para eliminar cualquier resto de sílice. Es preferible utilizar recipientes de plástico puesto que los recipientes de cristal pueden contaminar la muestra con sílice. Se recomienda el uso de recipientes o de frascos de plástico pequeños con tapones. Limpiar estos recipientes según los métodos normales (evitar el uso de detergentes que contengan fosfatos) y a continuación aclarar con agua desionizada de alta calidad que tenga baja concentración de sílice. Sumergir en agua desionizada que tenga una concentración baja de sílice durante 10 minutos con 1/50 de recativo Molibdato. Aclarar cuidadosamente con agua desionizada o con la muestra antes de utilizarlos. Mantener los recipientes cerrados mientras no los utilice. Guardar estos recipientes únicamente para analizar el sílice. Llenar la celda de flujo continuo con la misma solución diluida de reactivo Molibdato y dejar que actúe varios minutos. Aclarar cuidadosamente con agua desionizada que tenga una concentración baja de sílice.

Limpieza de la celda de flujo continuo La celda de flujo continuo puede acumular sedimentos de productos de reacción coloreados, sobre todo si las muestras han permanecido en la celda durante largos períodos tras la medición. Eliminar estos sedimentos aclarando la cubeta con una solución de amoniaco y a continuación aclarar varias veces con agua desionizada. Tapar el embudo mientras no utiliza la celda de flujo continuo.

Blanco de reactivo Si utiliza los reactivos para el análisis en el método sílice de gama ultrabaja, multiplicar el valor del blanco de reactivo que aparece en la etiqueta del frasco por el factor adecuado. Utilizar el valor del blanco corregido en la fase 19 de la técnica. Analizador

Reactivo utilizado (Ref.)

Factor

1234D

Molibdato 3 (1995-17)

1,00

Serie 5000

Molibdato 3 (1995-03)

1,09

Verificación de la exactitud Método de adición de patrones e. Utilizar la pipeta TenSette para añadir respectivamente 0,1 ml, 0,2 ml y 0,3 ml de la solución patrón de 1 o de 10 mg/l de sílice a tres muestras de 50 ml. Mezclar cuidadosamente. f.

Analizar cada muestra según la técnica descrita arriba. La concentración de sílice debe aumentar 2 µg/l por cada 0,1 ml de patrón añadido de 1 mg/l; o 20 µg/l por cada 0,1 ml de muestra patrón añadido de 10 mg/l. 350

SILICE, Gama Ultrabaja, continuación g. Si no se producen estos aumentos, ver Adiciones de patrón (Capítulo 1) para más información.

Precisión Sólamente un operario obtuvo en un laboratorio una desviación estándar de menos de ± 1 µg/l de sílice utilizando una solución patrón de sílice de 5 µg/l con el DR/2010.

Interferencias Las interferencias en el color o en la turbidez desaparecen si se ajusta a cero el aparato con el agua que se va a analizar. El fosfato no interfiere por debajo de 50 mg/l PO43-. Los sulfuros y las concentraciones importantes de hierro interfieren.

Principio del método Para adaptar el método normal de sílice de gama baja para analizar los niveles de restos en el método para la gama ultra-baja hacen falta algunas modificaciones. Es indispensable utilizar la celda de flujo continuo de 25,4 mm (1") en el espectofotómetro y utilizar reactivos líquidos. La mayor estabilidad de estas mediciones, gracias a la óptica constante de la celda de flujo continuo, proporciona lecturas más estables que el uso de cubetas inmóviles. Los reactivos líquidos proporcionan unas lecturas más fiables y unos blancos más débiles puesto que eliminan cualquier resto de turbiedad que podría quedar después de la disolución de los polvos. Además, estos reactivos son compatibles con los analizadores de procesos Hach para medir el sílice de forma continua. El sílice y el fosfato de la muestra reaccionan con el ión del molibadto en medio ácido para formar complejos amarillos de ácido silicomolíbdico y fosfomolíbdico. La adición de ácido cítrico descompone los complejos de fosfato. Entonces, se añade un aminoácido para reducir el silicomolibdato amarillo a azul intenso proporcional a la concentración de sílice.


Kit de reactivos de sílice, gama ultrabaja (solución de reactivo Aminoácido F, 100 análisis) .................................................................................25535-00 que contiene: (2) 1995-32, (2) 22542-32, (1) 23864-42 Kit de reactivos de sílice, gama ultrabaja (solución de reactivo Aminoácido F, 40 análisis) ...................................................................................25814-00 que contiene: (2) 1995-32, (2) 22542-32, (1) 23864-20

REACTIVOS NECESARIOS, continuación Cantidad requerida por análisis

Descripción

Unidad

Ref. N°

Reactivo ácido cítrico F.......................................................................... 2,0 ml...... 100 ml CGG ..........22542-32 Solución de reactivo aminoácido F ........................................................ 1,0 ml................100 ml ..........23864-42 o Reactivo aminoácido F en ampollas........................................................... 1....................pqt. 20 ..........23864-20 Reactivo molibdato 3.............................................................................. 2,0 ml...... 100 ml CGG ............1995-32

351

SILICE, Gama Ultrabaja, continuación RIOS NECESARIOS Descripción

Unidad

Ref. N°

Celda de flujo continuo con embudo.......................................................... 1............................. 1 ..........45215-00 Probeta graduada, polipropileno, 25 ml ..................................................... 1............................. 1 ............1081-40 Frasco Erlenmeyer PMP con tapón, 250 ml .............................................. 2............................. 1 ..........20898-46 Puntas para pipeta TenSette 0,1 - 1,0 ml .................................................... 3....................pqt. 50 ..........21856-96 Pipeta TenSette 0,1 a 1,0 ml ....................................................................... 1............................. 1 ..........19700-01

REACTIVOS OPCIONALES Hidróxido amonio ACS.....................................................................................................500 ml ..............106-49 Agua desionizada ..............................................................................................................4 litros ..............272-56 Kit de reactivos Aminoácido F .................................................................................................. 1 ..........23531-03 que contiene: Reactivo Aminoácido F en polvo .................................................................................................................. 308 g Disolvente del reactivo Aminoácido F ............................................................................................................ 2,7 l Solución de reactivo Ácido cítrico F .................................................................................500 ml ..........22542-49 Solución de reactivo molibdato 3 ..........................................................................................2,9 l............1995-03 Solución de reactivo molibdato 3 ........................................................................................3,78 l ............1995-17 Solución patrón de sílice, 1 mg/l SiO2 ..............................................................................500 ml ............1106-49 Solución patrón de sílice, 10 mg/l SiO2 ............................................................................500 ml ............1403-49

RIOS OPCIONALES Vaso de precipitados, polipropileno, 50 ml ................................................................................ 1 ............1080-41 Vaso de precipitados, polipropileno, 100 ml .............................................................................. 1 ............1080-42 Aparato para romper ampollas PourRite....................................................................................1 ..........24846-00 Cuentagotas de plástico poli, marcas de 0,5 ml y 1,0 ml .................................................pqt. 10 ..........21247-10 Puntas para pipeta TenSette 0,1 - 1,0 ml .......................................................................pqt. 1000 ..........21856-28 Frasco Erlenmeyer PMP con tapón, 250 ml........................................................................pqt. 4 ..........20898-76 Frasco lavador ............................................................................................................................ 1 ..............620-31 Termómetro con envoltura, de 20 a 105 °C................................................................................ 1 ............1877-01 Para recibir ayuda técnica e informaciones sobre pedidos, ver Capítulo 4.

352


SULFATO (de 0 a 70 mg/l) Método SulfaVer 4* (Reactivos en cápsulas o ampollas Accuvac) Aceptado por la USEPA para el análisis de aguas residuales**

Técnica con reactivos en cápsulas 450 nm Seleccionar la exactitud deseada para el programa

o

1. Se requiere una calibración creada por el para obtener unos resultados exactos. Ver Creación de la calibración al final de este procedimiento. El programa 680 puede utilizarse directamente para los controles rutinarios o las aplicaciones que no requieren un alto grado de precisión.

2. Introducir el número de programa grabado para el sulfato (SO42-).

??

Pulsar: 6 8 0 ENTER o

9 ? ? ENTER

La pantalla indicará: Ajustar nm a 450 Nota: Con este método no se puede utilizar la celda de flujo continuo.

Nota: Las variaciones entre lotes de reactivo y la naturaleza de la medición turbidimétrica requieren una calibración nueva para obtener mejores resultados.

5. Añadir el contenido de una cápsula de reactivo SulfaVer 4 a la cubeta (muestra preparada). Agitar para mezclar. Nota: En presencia de sulfato, aparecerá una turbiedad blanca.

3. Girar el dispositivo que 4. Llenar una cubeta limpia regula la longitud de onda con 25 ml de muestra. hasta que la pantalla indique: Nota: Filtrar las muestras que 450 nm tengan mucho color o que

6. Pulsar: SHIFT TIMER Comienza un período de reacción de 5 minutos. Nota: Durante este tiempo dejar la cubeta en reposo.

estén muy turbias. Utilizar la Una vez que se indique la muestra filtrada en esta fase y longitud de onda exacta, la en la fase 7. pantalla indicará brevemente: Muestra cero y a continuación: mg/l SO42Nota: Para mayor exactitud, efectuar una calibración creada por el para cada nuevo lote de reactivo de sulfato SulfaVer 4 en cápsulas; ver Creación de una calibración después de esta técnica.

7. Llenar otra cubeta (el blanco) con 25 ml de muestra. Cuando suene el temporizador, la pantalla indicará: mg/l SO42-

Nota: El polvo no disuelto no afecta a la exactitud.

* Adaptado de Standard Methods for the Examination of Water and Wastewater. ** Este método es equivalente al método USEPA-375.4 para aguas residuales.

353

8. Colocar el blanco en los soportes de medición. Cerrar la tapa.

SULFATO, continuación

9. Pulsar: ZERO La pantalla indicará: Ajuste cero y a continuación: 0. mg/l SO42-


11. Pulsar: READ La pantalla indicará: Lectura a continuación aparecerá el resultado en mg/l de sulfato (SO42-).

Técnica con ampollas AccuVac 450 nm Seleccionar la exactitud deseada para el programa

1. Se requiere una calibración creada por el para obtener unos resultados exactos. Ver Creación de la calibración al final de este procedimiento. El programa 685 puede utilizarse directamante para los controles rutinarios o las aplicaciones que no requieren un alto grado de precisión.

o

??

2. Pulsar el número del pro- 3. Girar el dispositivo que grama grabado para el sulfato regula la longitud de onda (SO42-), ampollas AccuVac. hasta que la pantalla indique: 450 nm Pulsar: 6 8 5 ENTER Una vez que se indique la o: 9 ? ? ENTER longitud de onda exacta, la La pantalla indicará: pantalla indicará brevemente: Ajustar nm a 450 Muestra cero y a continuación: mg/l SO42-AV

Nota: Las variaciones entre lotes de reactivo y la naturaleza de la medición turbidimétrica requieren una calibración nueva para obtener mejores resultados.

354

4. Llenar una cubeta de ensayo con blanco con al menos 10 ml de muestra (el blanco). Tomar al menos 40 ml de muestra en un vaso de precipitados de 50 ml. Nota: Filtrar las muestras turbias o con mucho color utilizando el material opcional. Utilizar la muestra filtrada en esta fase y en la fase 5.

SULFATO, continuación

5. Llenar una ampolla AccuVac Sulfato con la muestra preparada. Nota: Mantener sumergida la punta hasta que la ampolla esté totalmente llena.

6. Agitar rápidamente varias veces la ampolla para mezclar, a continuación, secar el líquido y eliminar las huellas de dedos. Nota: En presencia de sulfato, aparecerá una turbiedad blanca.

7. Pulsar: SHIFT TIMER Comienza un período de reacción de 5 minutos. Nota: Durante este tiempo deje la ampolla en reposo.


Nota: El polvo no disuelto no afecta a la exactitud.

9. Cuando suene el tempori- 10. Pulsar: ZERO zador, la pantalla indicará: La pantalla indicará: mg/l SO42-AV Ajuste cero Colocar el blanco en los y a continuación: soportes de medición. Cerrar 0. mg/l SO42-AV la tapa.

11. Menos de 5 minutos 12. Pulsar: READ después de que haya sonado La pantalla indicará: el temporizador, colocar la Lectura ampolla AccuVac en los a continuación aparecerá el soportes de medición. Cerrar resultado en mg/l de sulfato la tapa. (SO42-).

Muestreo y almacenaje Tomar las muestras en recipientes de vidrio o de plástico limpios. Las muestras pueden almacenarse hasta 28 días si se conservan a 4 °C o a menos. Calentar a temperatura ambiente antes de efectuar el análisis.

Verificación de la exactitud Método de adición de patrones a. Medir 25 ml de muestra en 3 probetas graduadas de mezclar de 25. b. Romper el cuello de una ampolla patrón Voluette de sulfato, 2500 mg/l SO42-. c. Utilizar la pipeta TenSette para añadir 0,1 ml - 0,2 ml y 0,3 ml de patrón a 3 muestras de 25 ml. Mezclar cuidadosamente todas las muestras (para las 355

SULFATO, continuación ampollas AccuVac, utilizar vasos de precipitados de 50 ml limpios y secos). d. Analizar cada muestra según la técnica descrita arriba. La concentración de sulfato debe aumentar 10 mg/l por cada 0,1 ml de patrón añadido. e. Si no se producen estos aumentos, ver Adiciones de patrón (Capítulo 1) para más información. Método de solución patrón Comprobar la exactitud del análisis utilizando la solución patrón de sulfato de 50 mg/l que aparece en la lista de reactivos opcionales o preparar esta solución añadiendo con la pipeta 1,00 ml de la solución de una ampolla Voluette sulfato, 2500 mg/l en un frasco volumétrico de 50 ml. Diluir hasta completar el volumen con agua desionizada y mezclar cuidadosamente. Efectuar la técnica como se describe a continuación remplazando la muestra por esta solución. El resultado de la medición debe ser de 50 mg/l SO42-.

Calibración por el Para obtener unos resultados precisos, se recomienda la utilización de un calibramiento creado por el . Pueden utilizarse directamente los programas 680 y 685 para controles rutinarios o aquellas aplicaciones que no requieran un alto grado de precisión. Se requiere una preparación inicial del programa Sulfato. Se ha programado previamente un programa Sulfato en la memoria para facilitar la operación. Una vez que haya finalizado la preparación, puede realizar una calibración para cada nueva partida de reactivos, dependiendo de las necesidades. Preparación de las soluciones patrón Efectuar una nueva calibración por cada lote nuevo de reactivo SulfaVer 4. Preparar soluciones patrón de 10 - 20 - 30 - 40 - 50 y 60 mg/l de sulfato añadiendo con la pipeta 1, 2, 3, 4, 5 y 6 ml de la solución de 1000 mg/l de sulfato a los frascos volumétricos de clase A de 100 ml. Diluir hasta completar el volumen con agua desionizada. Mezclar cuidadosamente. Preparación inicial del programa Sulfato Los modelos en los programas creados por el no se pueden utilizar directamente. Deben copiarse con un número de programa utilizable (superior a 950) como se indica en las fases c) y d) antes de realizar el calibramiento. Los programas grabados Hach 680 y 685 pueden utilizarse para controles rutinarios. a. Pulsar SHIFT PRGM. Utilizar las flechas hacia arriba para avanzar hasta Copiar programa. Pulsar ENTER. b. Introducir el número de modelo para el sulfato [906, 907 (AV)]. Pulsar ENTER. c. Introducir el número de modelo para el sulfato (>950). Pulsar ENTER. Anotar el número del programa para su posterior utilización. d. La pantalla indicará: Programa copiado. Pulsar EXIT. El programa está listo para ser calibrado.

356

SULFATO, continuación Calibración creada por el para el programa Sulfato a. Seguir la técnica de análisis para desarrollar la reacción en los patróns antes de anotar los valores de absorción para la calibración. La lámpara del aparato debe estar siempre encendida. b. Pulsar SHIFT PRGM. Utilizar las flechas hacia arriba para avanzar hasta Copiar programa. Pulsar ENTER. c. Pulsar el número del programa para el sulfato (ver la fase c de la preparación). Pulsar ENTER. d. Girar el dispositivo que regula la longitud de onda hasta que la pantalla indique 450 nm. e. Avanzar hasta la Tabla de calibración. Pulsar ENTER. Aparecerá el primer punto de concentración. f.

Pulsar ENTER para que aparezca el valor de absorción del primer punto de concentración. Colocar el blanco en los soportes de medición. Cerrar la tapa. Pulsar ZERO.

g. Colocar el primer patrón desarrollado (10 mg/l SO4) en los soportes de medida. Cerrar la tapa. Pulsar ENTER para aceptar el valor de absorción. h. Aparecerá el segundo punto de concentración. Pulsar ENTER para que aparezca el valor de absorción memorizado para la segunda concentración. Colocar el segundo patrón desarrollado (20 mg/l SO4) en los soportes de medición. Cerrar la tapa. Pulsar READ para medir y para que aparezca el valor de absorción del patrón. i.

Pulsar ENTER para aceptar el valor de absorción. Aparecerá el primer punto de concentración.

j.

Repetir las fases g y h para las soluciones restantes. Hay seis soluciones además del blanco.

k. Una vez que se hayan registrado todos los valores de absorción, pulsar EXIT. Llevar la flecha hasta Fuerza Cero. Cambiar a la posición ON pulsando la flecha y pulsar ENTER. l.

Avanzar hasta la Tabla de calibración. Pulsar ENTER dos veces hasta que sólamente parpadee el 0 del F(0). Pulsar la flecha hacia abajo para seleccionar F3 (ecuación de trecer grado). Pulsar ENTER para validar F3.

Nota: Si es necesario pueden utilizarse otros métodos de calibración.

m. Pulsar EXIT dos veces. La pantalla indicará ¿Guardar cambios?. Pulsar ENTER para confirmar. n. Pulsar EXIT. El programa ya está calibrado y está listo para su utilización. Iniciar la fase 2 de la técnica ilustrada.

Precisión Sólamente un operario obtuvo en un laboratorio una desviación estándar de ± 0,9 mg/l de sulfato utilizando una solución patrón de sulfato de 50 mg/l y dos lotes representativos de reactivo con el DR/2010. 357

SULFATO, continuación Sólamente un operario obtuvo en un laboratorio una desviación estándar de ± 2,2 mg/l de sulfato, utilizando una solución patrón de sulfato de 50 mg/l y dos lotes representativos de Ampollas AccuVac con el DR/2010,.

Límite de detección estimado (LDE) El límite de detección estimado para el programa 680 es de 7 mg/l SO42-. El límite de detección estimado para el programa 685 es de 7 mg/l SO42-. El LDE es la concentración mínima media distinta de cero calculada en un matraz de agua desionizada con un margen de confianza del 99%. Para más información sobre la derivación y la utilización del límite de detección estimado Hach, ver el capítulo 1.

Interferencias Los siguientes iones pueden interferir si están presentes a concentraciones mayores a las que se indican a continuación. Calcio


Cloruro

40.000 mg/l en Cl-

Magnesio


Silicio

500 mg/l

Principio del método Los iones de sulfato reaccionan con el bario del reactivo SulFaver 4 y provocan un precipitado del sulfato de bario indisoluble. La cantidad de turbiedad formada es proporcional a la concentración de sulfato. El reactivo SulfaVer 4 contiene también un agente estabilizante para mantener el precipitado en suspensión.


Descripción

Unidad

Ref. N°

Reactivo SulfaVer 4 en cápsulas...........................................................1 cápsula .............pqt. 50 ..........12065-66 o Ampollas AccuVac Sulfato ................................................................. 1 ampolla .............pqt. 25 ..........25090-25

RIOS NECESARIOS (reactivos en cápsulas) Cubetas graduadas colorimétricas, aparejadas 25 ml................................. 2..........................par ..........20950-00 Cepillo para frascos.................................................................................... 1....................690-00

RIOS NECESARIOS (ampollas AccuVac) Adaptador para ampollas AccuVac ............................................................ 1............................. 1 ..........43784-00 Vaso de precipitados 50 ml......................................................................... 1............................. 1 ..............500-41 Cubeta para pruebas a cero......................................................................... 1............................. 1 ..........21228-00

REACTIVOS OPCIONALES Agua desionizada ..............................................................................................................4 litros ..............272-56 Solución patrón de sulfato, 50 mg/l ..................................................................................500 ml ............2578-49 Solución patrón de sulfato, 1000 mg/l ..............................................................................500 ml ..........21757-49 Voluette patrón de sulfato , 2500 mg/l, 10 ml ...................................................................pqt. 16 ..........14252-10

358

SULFATO, continuación RIOS OPCIONALES Descripción

Unidad

Ref. N°

Vaso de precipitados 50 ml......................................................................................................... 1 ..............500-41 Aparato para romper ampollas AccuVac....................................................................................1 ..........24052-00 Aparato para romper ampollas Voluette..................................................................................... 1 ..........21968-00 Puntas para pipeta TenSette 0,1 - 1,0 ml ...........................................................................pqt. 50 ..........21856-96 Embudo poli, 65 mm .................................................................................................................. 1 ............1083-67 Probeta graduada de mezclar, 25 ml .......................................................................................... 1 ..........20886-40 Frasco volumétrico clase A, 50 ml.............................................................................................1 ..........14574-41 Frasco volumétrico clase A, 100 ml........................................................................................... 1 ..........14574-42 Papel filtro plegado 12,5 cm............................................................................................pqt. 100 ............1894-57 Pipeta volumétrica clase A, 1,00 ml........................................................................................... 1..........14515-35 Pipeta volumétrica clase A, 2,00 ml........................................................................................... 1..........14515-36 Pipeta volumétrica clase A, 3,00 ml........................................................................................... 1..........14515-03 Pipeta volumétrica clase A, 4,00 ml........................................................................................... 1..........14515-04 Pipeta volumétrica clase A, 5,00 ml........................................................................................... 1..........14515-37 Pipeta volumétrica clase A, 6,00 ml........................................................................................... 1..........14515-06 Pipeta TenSette 0,1 a 1,0 ml ....................................................................................................... 1 ..........19700-01 Pipeteador...................................................................................................................................1 ..........14651-00 Para recibir ayuda técnica e informaciones sobre pedidos, ver Capítulo 4.

359

SULFURO (de 0 a 0,600 mg/l


S2-)

Método Azul de metileno* Aprobado por la USEPA para el análisis de aguas residuales** 665 nm

1. Introduzca el número de programa grabado para el sulfuro (S2-). Pulsar: 6 9 0 ENTER La pantalla indicará: Ajustar nm a 665 Nota: Con este método se puede utilizar la celda de flujo continuo.

2. Girar el dispositivo que 3. Medir 25 ml de muestra regula la longitud de onda en una cubeta (muestra prehasta que la pantalla indique: parada). 665 nm

4. Llenar otra cubeta con 25 ml de agua desionizada (el blanco).

Nota: Las muestras deben ser analizadas inmediatamente y Una vez que se indique la no pueden conservarse para longitud de onda exacta, la un futuro análisis. Procurar no pantalla indicará brevemente: agitar demasiado las muestras.

Muestra cero y a continuación: mg/l S2-

Nota: Una agitación excesiva puede provocar pérdidas de sulfuro. Utilizar una pipeta para minimizar las pérdidas.

5. Añadir 1,0 ml de reactivo 6. Añadir 1,0 ml de reactivo 7. Pulsar: SHIFT TIMER Sulfuro 1 en cada cubeta. Sulfuro 2 en cada cubeta. Comienza un período de Agitar para mezclar. Agitar inmediatamente para reacción de 5 minutos. mezclar. Cuando suene el temporizaNota: Aparecerá un color rosa. dor, la pantalla indicará: En presencia de sulfuro, aparemg/l S2-


cerá un color azul.

* Adaptado de Standard Methods for the Examination of Water and Wastewater. ** Este método es equivalente al método USEPA 376.2 para aguas residuales y al método Standar 4500 S2- D para agua potable.

360

SULFURO, continuación

9. Pulsar: ZERO La pantalla indicará: Ajuste cero y a continuación: 0,000 mg/l S2-

10. Colocar la muestra pre- 11. Pulsar: READ parada en los soportes de La pantalla indicará: medición inmediatamente. Lectura Cerrar la tapa. a continuación aparecerá el resultado en mg/l de sulfuro (S2-). Nota: Si es necesario hacer una dilución, podría perderse algo de sulfuro durante el proceso.

Muestreo y almacenaje Tomar las muestras en recipientes de vidrio o de plástico limpios. Llenar totalmente y tapar herméticamente. Evitar cualquier agitación excesiva y la exposición porlongada al aire. Analizar las muestras inmediatamente.

Precisión Sólamente un operario obtuvo en un laboratorio una desviación estándar de ± 0,003 mg/l de sulfuro utilizando una solución patrón de sulfuro de 0,250 mg/l y dos lotes representativos de reactivo con el DR/2010.

Límite de detección estimado (LDE) El límite de detección estimado para el programa 690 es de 7 mg/l S2-. El LDE es la concentración mínima media distinta de cero calculada en un matraz de agua desionizada con un margen de confianza del 99%. Para más información sobre la derivación y la utilización del límite de detección estimado Hach, ver el capítulo 1.

Interferencias Para las muestras turbias preparar un blanco sin sulfuro según se indica a continuación y utilizar agua desionizada en la fase 4. a. Medir 25 ml de muestra en un Erlenmeyer de 50 ml. b. Añadir agua de bromo gota a gota hasta que aparezca un color amarillo persistente. c. Añadir la solución de fenol gota a gota hasta que desaparezca el color. Utilizar esta solución en lugar del agua desionizada en la fase 4. Los agentes fuertemente reductores (sulfito, tiosulfato e hidrosulfato) interfieren reduciendo el color azul o impidiendo que se forme. Las altas concentraciones de 361

SULFURO, continuación sulfuro pueden impedir la aparición total del color y, por tanto, es necesario diluir la muestra. Se puede perder algo de sulfuro mientras se diluye la muestra.

Determinación de los sulfuros solubles Determinar los sulfuros solubles centrifugando la muestra en tubos tapados totalmente llenos y analizar la capa superficial. Los sulfuros insolubles se calculan restando la concentración de sulfuros solubles de los resultados totales de sulfuros.

Principio del método El hidrógeno sulfurado y los sulfuros metálicos solubles en medio ácido reaccionan con el oxalato de N,N-dimetil -p-finelendiamina para formar azul de metileno. La intensidad del color azul es proporcional a la concentración de sulfuro. Las altas concentraciones de sulfuro en aguas de pozos petrolíferos pueden determinarse después de diluir de forma adecuada.

REACTIVOS NECESARIOS Kit de reactivos de sulfuro (100 pruebas) ...............................................................................................22445-00 que contiene: (2) 1816-42, (2) 1817-42 Cantidad requerida por análisis

Descripción

Unidad

Ref. N°

Agua desionizada ....................................................................................25 ml ................4 litros ..............272-56 Reactivo Sulfuro 1....................................................................................2 ml ....... 100 ml CGG ............1816-32 Reactivo Sulfuro 2....................................................................................2 ml ....... 100 ml CGG ............1817-32

RIOS NECESARIOS Cubetas graduadas colorimétricas, aparejadas 25 ml................................. 2..........................par ..........20950-00 Pipeta graduada, 25 ml ............................................................................... 1............................. 1 ..............508-40 Pipeta graduada, 25 ml ............................................................................... 1............................. 1 ..............515-40 Pipeteador................................................................................................... 1............................. 1 ..........14651-00

REACTIVOS OPCIONALES Agua de bromo 30 g/l..........................................................................................................25 ml ............2211-20 Solución fenol, 30 g/l ..........................................................................................................25 ml ............2112-20

RIOS OPCIONALES Cuentagotas para frasco de 25 ml .............................................................................................. 1 ............2258-00 Celda de flujo continuo con embudo.......................................................................................... 1 ..........45215-00 Puntas para pipeta TenSette 1,0 - 10 ml ............................................................................pqt. 50 ..........21997-96 Frasco Erlenmeyer 50 ml ........................................................................................................... 1 ..............505-41 Pipeta TenSette 1,0 a 10 ml ........................................................................................................ 1 ..........19700-10 Frasco lavador, 250 ml ...............................................................................................................1 ..............620-31 Para recibir ayuda técnica e informaciones sobre pedidos, ver Capítulo 4.

362

Método 8028

SURFACTANTES, ANIONICOS (de 0 a 0,275 mg/l) Método Cristal Violeta*


(También llamados DETERGENTES) 605 nm

1. Introducir el número de programa grabado para los surfactantes aniónicos. Pulsar: 7 1 0 ENTER La pantalla indicará: Ajustar nm a 605 Nota: Con este método no se puede utilizar la celda de flujo continuo

5. Añadir el contenido de una cápsula de reactivo de Detergentes. Tapar el embudo de separación. Agitar para mezclar.

2. Girar el dispositivo que 3. Medir 300 ml de muestra 4. Añadir 10 ml de soluregula la longitud de onda en una probeta graduada de ción tampón sulfato. Tapar el hasta que la pantalla indique: 500 ml. Vertir la muestra en embudo. Agitar durante 605 nm un embudo de separación de 5 segundos. 500 ml. Una vez que indique la longitud de onda exacta, la pantalla indicará brevemente: Muestra cero y a continuación: mg/l SURF. ANION

6. Añadir 30 ml de benceno 7. Colocar el embudo de 8. Pulsar: SHIFT TIMER al embudo. Tapar el embudo. separación sobre un soporte. Comienza un período de Agitar suavemente durante reacción de 30 minutos. un minuto. Nota: El reactivo derramado es peligroso para la piel y los materiales; en tal caso, no se asegurará la exactitud del análisis. Nota: Utilizar benceno sólo si la ventilación es adecuada.

* Analytical Chemistry, 38 791 (1966)

363

Nota: Una agitación excesiva puede provocar la formación de una emulsión que requerirá más tiempo para que se separen las distintas capas. Para estas muestras, quitar casi todo el agua y agitar suavemente el embudo con un objeto inerte limpio (por ejemplo una barra agitadora magnética recubierta de PTFE).

SURFACTANTES, ANIONICOS, continuación

9. Cuando suene el tempori- 10. Poner la capa zador, la pantalla indicará: bencénica superior en una mg/l SURF. ANION cubeta (muestra preparada).

11. Llenar otra cubeta (el blanco) con 25 ml de benceno puro.

12. Colocar el blanco en los soportes de medición. Cerrar la tapa.

Quitar el tapón del embudo Nota: No se puede filtrar el de separación. Retirar y des- extracto bencénico antes efecechar la capa acuosa inferior. tuar la medición colorimétrica.

El color azul desaparecerá con la filtración.

13. Pulsar: ZERO La pantalla indicará: Ajuste cero y a continuación: 0,000 mg/l SURF. ANION

14. Colocar la muestra pre- 15. Pulsar: READ parada en los soportes de La pantalla indicará: medición. Cerrar la tapa. Lectura a continuación aparecerá el resultado en mg/l de surfactantes aniónicos. Nota: La acetona es un buen solvente para limpiar los frascos de cristal que contienen benceno. Nota: Eliminar la muestra preparada y el blanco conforme a la regulación sobre desechos de benceno.

Muestreo y almacenaje Tomar las muestras en recipientes de vidrio o de plástico limpios. Analizar las muestras lo antes posible después del muestreo, aunque pueden almacenarse al menos 24 horas a una temperatura de 4 °C o menos. Calentar a temperatura ambiente antes de efectuar el análisis.

364

SURFACTANTES, ANIONICOS, continuación Verificación de la exactitud Método patrón de adiciones a. Romper el cuello de una ampolla Voluette de surfactantes aniónicos, 60 mg/l LAS. b. Utilizar la pipeta TenSette para añadir respectivamente 0,1 ml, 0,2 ml y 0,3 ml de solución patrón a tres muestras de 300 ml y mezclar cuidadosamente. c. Analizar cada una de las muestras según la técnica descrita arriba. La concentración de surfactante debe aumentar 0,02 mg/l por cada 0,1 ml de patrón añadido. d. Si no se producen estos aumentos, ver Adiciones de patrón (Capítulo 1) para más información.

Precisión Sólamente un operario obtuvo en un laboratorio una desviación estándar de ± 0,0035 mg/l de surfactante aniónico utilizando una solución patrón de de 0,1 mg/l de LAS y dos lotes representativos de reactivo con el DR/2010.

Interferencias Los iones perclorato y periodato provocan interferencias. Las altas concentraciones de cloruro como las que se encuentran en el agua de mar y las salmueras, provocan errores por defecto.

Principio del método Los surfactantes ABS (sulfonatos alquilbencenos) o LAS (alquilsulfonatos lineales) vienen determinados por su asociación con el cristal violeta y la extracción del complejo de apareamiento del ión en el benceno.

Prevención de la contaminación y gestión de los residuos Las soluciones de benceno (D018) están catalogadas como residuos peligrosos por el Federal RCRA. No vierta estos productos por el desagüe. Guardar las soluciones de benceno y el agua saturada de benceno para eliminarlas con los solventes de laboratorio usados. Ver Capítulo 3 para más información sobre la correcta eliminación de estos productos.

365

SURFACTANTES, ANIONICOS, continuación REACTIVOS NECESARIOS Cantidad requerida por análisis

Descripción

Unidad

Ref. N°

Benceno ACS ..........................................................................................55 ml ................500 ml ..........14440-49 Reactivo surfactantes en cápsulas ........................................................1 cápsula .............pqt. 25 ............1008-68 Solución tampón sulfato..........................................................................10 ml ................500 ml ..............452-49

RIOS NECESARIOS Embudo de separación, 500 ml .................................................................. 1............................. 1 ..............520-49 Anilla-soporte 10 cm.................................................................................. 1............................. 1 ..............580-01 Cubetas graduadas colorimétricas, aparejadas 25 ml................................. 2..........................par ..........20950-00 Probeta graduada, 25 ml............................................................................. 1............................. 1 ..............508-40 Probeta graduada, 50 ml............................................................................. 1............................. 1 ..............508-41 Probeta graduada, 500 ml........................................................................... 1............................. 1 ..............508-49 Pinza cortante ............................................................................................. 1............................. 1 ..............968-00 Soporte 13 x 20 cm..................................................................................... 1............................. 1 ..............563-00

REACTIVOS OPCIONALES Acetona ACS .....................................................................................................................500 ml ..........14429-49 Surfactantes, ampolla Voluette, 60 mg/l LAS 10 ml.........................................................pqt. 16 ..........14271-10

RIOS OPCIONALES Barra agitadora magnética, 9 mm .............................................................................................. 1 ..........20953-48 Aparato para romper ampollas Voluette..................................................................................... 1 ..........21968-00 Puntas para pipeta TenSette 0,1-1,0 ml .............................................................................pqt. 50 ..........21856-96 Pipeta TenSette 0,1 a 1,0 ml ....................................................................................................... 1 ..........19700-01 Termómetro, de -20 a 105 °C ..................................................................................................... 1 ............1877-01 Para recibir ayuda técnica e informaciones sobre pedidos, ver Capítulo 4.

366

Método 8193 Para agua, aguas residuales y agua de caldera

TANINO y LIGNINA (de 0 a 9,0 mg/l) Método Tirosina* 700 nm

1. Introducir el número de programa grabado para el tanino y la lignina. Pulsar: 7 2 0 ENTER La pantalla indicará: Ajuste nm a 700 Nota: Con este método se puede utilizar la celda de flujo continuo.

2. Girar el dispositivo que 3. Llenar una cubeta hasta regula la longitud de onda la marca de 25 ml con agua hasta que la pantalla indique: desionizada (el blanco). 700 nm

4. Llenar una cubeta limpia hasta la marca de 25 ml con la muestra (la muestra preparada).

Una vez que se indique la longitud de onda exacta, la pantalla indicará brevemente: Muestra cero y a continuación: mg/l AC TANIC

Nota: Filtrar las muestras muy turbias y expresar el resultado en mg/l de ácido tánico soluble.

5. Añadir 0,5 ml de reactivo 6. Añadir con la pipeta 7. Pulsar: SHIFT TIMER TanniVer en cada cubeta. 5,0 ml de solución de carboComienza un período de Agitar para mezclar. nato de sodio en cada cubeta. reacción de 25 minutos. Agitar para mezclar. Nota: En presencia de tanino aparecerá un color azul.

8. Cuando suene el temporizador, al cabo de 25 minutos, la pantalla indicará: mg/l AC TANIC Colocar el blanco en el soporte de la cubeta. Cerrar la tapa.

* Adaptado de Kloster, M.B., Journal American Water Works Association, Vol. 66, N° 1, p. 44 (1974).

367

TANINO y LIGNINA, continuación

9. Pulsar: ZERO La pantalla indicará: Ajuste cero y a continuación: 0,0 mg/l AC TANIC

10. Colocar la muestra pre- 11. Pulsar: READ parada en los soportes de La pantalla indicará: medición. Cerrar la tapa. Lectura a continuación aparecerá el resultado en mg/l de ácido tánico.

Muestreo y almacenaje Tomar las muestras en recipientes de vidrio o de plástico limpios.

Verificación de la exactitud Método de solución patrón Preparar una solución patrón de ácido tánico de 200 mg/l disolviendo 0,200 g de ácido tánico en agua desionizada y diluyéndola en 1000 ml. Esta solución puede conservarse durante un mes. Preparar una solución patrón a 2,0 mg/l de ácido tánico diluyendo 10,00 ml de la solución patrón en 1000 ml con agua desionizada. Preparar esta solución cuando la vaya a utilizar.

Precisión Sólamente un operario obtuvo en un laboratorio una desviación estándar de ± 0,08 mg/l de ácido tánico utilizando una solución patrón de de 5,0 mg/l de ácido tánico y dos lotes representativos de reactivo con el DR/2010.

Interferencias La interferencia del sulfito se puede eliminar añadiendo 1 ml de formaldehído antes del análisis. El hierro ferroso provoca interferencias. Dos mg/l de ión ferroso provocan un color equivalente a aproximadamente 1 mg/l de ácido tánico. Añadir una medida de 0,2 g de pirofosfato de sodio a la muestra antes del análisis para eliminar la interferencia del hierro ferroso de concentraciones de hasta 20 mg/l.

Principio del método Este método registra todos los compuestos aromáticos hidroxilados como el tanino, la lignina, los fenoles y los cresoles. El método de la tirosina produce un color azul proporcional a la cantidad de dichos compuestos. Los resultados se expresan en tanino y lignina totales en mg/l de ácido tánico.

368

TANINO y LIGNINA, continuación REACTIVOS NECESARIOS Ref. N°

Kit de reactivos de tanino y lignina (hasta 100 análisis) .........................................................................22446-00 que contiene: (1) 675-53, (1) 2560-42 Cantidad requerida por análisis

Descripción

Unidad

Ref. N°

Agua desionizada ....................................................................................25 ml ................4 litros ..............272-56 Reactivo TanniVer 3 .................................................................................1 ml .................100 ml ............2560-42 Solución de carbonato de sodio...............................................................10 ml ................500 ml ..............675-49

RIOS NECESARIOS Cubetas graduadas colorimétricas, aparejadas 25 ml.................................. ...........................par ..........20950-00 Pipeta volumétrica clase A, 5,00 ml........................................................... 1............................. 1 ..........14515-37 Pipeta volumétrica clase A, 0,50 ml........................................................... 1............................. 1 ..........14515-34 Pipeteador................................................................................................... 1............................. 1 ..........14651-00

REACTIVOS OPCIONALES Ácido tánico para análisis ................................................................................................... 113 g ..............791-14 Formaldehído .......................................................................................................... 100 ml CGG ............2059-32 Pirofosfato de sodio ACS ...................................................................................................... 50 g ..............784-25

RIOS OPCIONALES Balanza analítica ........................................................................................................................1 ..........22310-00 Platillos de medición, 67/47 mm.....................................................................................pqt. 500 ..........21790-00 Cuchara de medir, 0,2 g.............................................................................................................. 1 ..............638-00 Celda de flujo continuo con embudo.......................................................................................... 1 ..........45215-00 Puntas para pipeta TenSette 19700 - 01 ml .......................................................................pqt. 50 ..........21856-96 Embudo poli, 65 mm .................................................................................................................. 1 ............1083-67 Probeta graduada, 25 ml............................................................................................................. 1 ..............508-40 Frasco volumétrico, 1000 ml......................................................................................................1 ..............547-53 Papel filtro plegado 12,5 cm............................................................................................pqt. 100 ............1894-57 Pipeta volumétrica clase A, 10,00 ml......................................................................................... 1 ..........14515-38 Pipeta TenSette 0,1 a 1,0 ml ....................................................................................................... 1 ..........19700-01 Para recibir ayuda técnica e informaciones sobre pedidos, ver Capítulo 4.

369

ZINC (de 0 a 2,00 mg/l


Zn-)

Método Zincon* Aprobado por la USEPA para análisis de agua residual** (requiere digestión; ver Capítulo 2). 620 nm

1. Introducir el número de programa grabado para el zinc (Zn). Pulsar: 7 8 0 ENTER La pantalla indicará: Ajustar nm a 620 Nota: Con este método no se puede utilizar la celda de flujo continuo

5. Añadir el contenido de una cápsula de reactivo ZincoVer 5. Tapar. Agitar varias veces para disolver totalmente el polvo. Nota: El polvo debe disolverse totalmente. Nota: La muestra debe ser de color naranja. Si la muestra es de color marrón o azul, diluir la muestra y repetir la prueba.


4. Llenar una probeta graduada de mezclar de 25 ml hasta la marca de 20 ml con la muestra.

Una vez que se indique la longitud de onda exacta, la pantalla indicará brevemente: Muestra cero y a continuación: mg/l Zn

Nota: Con esta técnica, utilizar sólo probetas de cristal con tapones. Antes de su utilización, aclarar con ácido clorhídrico al 50% y a continuación con agua desionizada.

6. Vertir 10 ml de solución en una cubeta (el blanco).

7. Añadir 0,5 ml de ciclohexanona a la solución restante de la probeta.

8. Tapar la probeta y agitar con fuerza durante 30 segundos (la muestra preparada).

Nota: Utilizar un cuentagotas de plástico puesto que las peras de goma pueden contaminar la ciclohexanona.

Nota: La muestra será de color rojo anaranjado, marrón o azul, dependiendo de la concentración de zinc.

CUIDADO: El reactivo ZincoVer 5 contiene cianuro y es muy tóxico por ingestión o por inhalación de vapores. No añadir ácido a la muestra. Almacenar lejos del agua y de los ácidos.

* Adaptado de Standard Methods for the Examination of Water and Wastewater. ** Federal , 45 (105) 36166 (29 mayo 1980).

370

ZINC, continuación

9. Pulsar: SHIFT TIMER Comienza un período de reacción de 3 minutos. Nota: Durante ese tiempo efectuar la fase 10.

10. Durante el tiempo de 11. Cuando suene el minu- 12. Pulsar: ZERO reacción, vertir la solución de tero, colocar el blanco en los La pantalla indicará: la probeta en una cubeta soportes de medición. Cerrar Ajuste cero (muestra preparada). la tapa. y a continuación: 0,00 mg/l Zn

13. Colocar la muestra pre- 14. Pulsar: READ parada en los soportes de La pantalla indicará: medición. Cerrar la tapa. Lectura a continuación aparecerá el resultado en mg/l de zinc.

Muestreo y almacenaje Tomar las muestras en recipientes de vidrio o de plástico limpios. Para almacenar la muestra, ajustar el pH a 2 o menos con ácido nítrico concentrado (aproximadamente 2 ml por litro). Estas muestras se pueden almacenar hasta 6 meses a temperatura ambiente. Antes de efectuar el análisis, ajustar el pH entre 4 y 5 con hidróxido de sodio 5 N. No sobrepasar este límite (pH 5,0) porque el Zinc podría precipitarse. Corregir el resultado del análisis por adiciones de volumen; ver Correciones de adiciones de volumen en el capítulo 1.

Verificación de la exactitud Método de adición de patrones a. Romper el cuello de una Ampolla Voluette de zinc, 25 mg/l Zn. b. Utilizar la pipeta TenSette para añadir respectivamente 0,1 ml, 0,2 ml y 0,3 ml de solución patrón a tres muestras de 25 ml y mezclar cuidadosamente.

371

ZINC, continuación c. Analizar cada una de las muestras según la técnica descrita arriba. La concentración de zinc debe aumentar 0,1 mg/l por cada 0,1 ml de patrón añadido. d. Si no se producen estos aumentos, ver Adiciones de patrón (Capítulo 1) para más información. Método de soluciones patrón Preparar una solución patrón de zinc de 0,50 mg/l añadiendo con la pipeta 0,50 ml de solución patrón de zinc de 100 mg/l de Zn en un frasco volumétrico de 100 ml utilizando recipientes de vidrio de clase A. Diluir hasta completar el volumen con agua desionizada. Prepare esta solución cuando la vaya a utilizar.

Precisión Sólamente un operario obtuvo en un laboratorio una desviación estándar de ± 0,008 mg/l Zn utilizando una solución patrón de zinc de 1,00 mg/l y dos lotes representativos de reactivo con el DR/2010.

Límite de detección estimado (LDE) El límite de detección estimado para el programa 780 es de 0,04 mg/l Zn. El LDE es la concentración mínima media distinta de cero calculada en un matraz de agua desionizada con un margen de confianza del 99%. Para más información sobre la derivación y la utilización del límite de detección estimado Hach, ver el capítulo 1.

Interferencias Los siguientes elementos pueden interferir si están presentes a concentraciones mayores a las que se indican a continuación. Ión

Concentración

Aluminio

6 mg/l

Cio

0,5 mg/l

Cobre

5 mg/l

Hierro (férrico)

7 mg/l

Manganeso

5 mg/l

Níquel

5 mg/l

Las altas concentraciones de materia orgánica pueden interferir. Para eliminar esta interferencia, efectuar la técnica de digestión suave (Capítulo 2). Las muestras altamente tamponadas o con un pH extremo pueden superar el poder de tampón de los reactivos y por tanto requerir que la muestra sea previamente tratada. Ajustar el pH a 4-5.

Principio del método El cianuro vuelve al zinc y a los demás metales más complejos. La adición de ciclohexanona provoca la liberación selectiva del zinc. El zinc reacciona con el indicador 2 carboxi-2'-hydroxi-5'-sulfoformacilbenceno (Zincon) para formar un complejo de color azul. La concentración de zinc es proporcional a la intensidad del color. Dependiendo de la concentración del zinc, el color azul puede ser más o menos intenso debido al color naranja del indicador en exceso, por tanto la solución final puede tener un color variable.

372

ZINC, continuación REACTIVOS NECESARIOS Ref. N°

Kit de reactivos de zinc, muestras de 20 ml (100 análisis = 100 muestras + 100 blancos) ..........................................................................................24293-00 que contiene: (1) 14033-32, (1) 21066-69 Cantidad requerida por análisis

Descripción

Unidad

Ref. N°

Ciclohexanona .........................................................................................1 ml ....... 100 ml CGG ..........14033-32 ZincoVer 5 en cápsulas.........................................................................1 cápsula ...........pqt. 100 ..........21066-69

RIOS NECESARIOS Cubetas graduadas colorimétricas, aparejadas 10 ml................................. 2..........................par ..........24954-02 Elevador de cubetas de 10 ml..................................................................... 1.............................1 ..........45282-00 Probeta graduada de mezclar, 50 ml .......................................................... 1............................. 1 ............1896-41 Probeta graduada clase A, 10 ml................................................................ 1............................. 1 ..........26363-38 Pinza cortante ............................................................................................. 1............................. 1 ..............968-00

REACTIVOS OPCIONALES Acido clorhídirco al 50% ..................................................................................................500 ml ..............884-49 Ácido nítrico ACS .............................................................................................................500 ml ..............152-49 Acido nítrico al 50% .........................................................................................................500 ml ............2540-49 Agua desionizada ..............................................................................................................4 litros ..............272-56 Solución de hidróxido de sodio 5,0 N ....................................................................... 50 ml CGG ............2450-26 Hidróxido de sodio 50 %...................................................................................................500 ml ............2180-49 Solución de hipoclorito (lejía)...................................................................................................... ......... doméstica Solución patrón de zinc, 100 mg/l.....................................................................................100 ml ............2378-42 Solución patrón de zinc , 25 mg/l Zn, 10 ml ....................................................................pqt. 16 ..........14246-10

RIOS OPCIONALES Aparato para romper ampollas Voluette..................................................................................... 1 ..........21968-00 Cuentagotas de plástico 0,5 ml y 1,0 ml ...........................................................................pqt. 10 ..........21247-10 Puntas para pipeta TenSette 19700 - 01 ml .......................................................................pqt. 50 ..........21856-96 Puntas para pipeta TenSette 19700 - 10 ml .......................................................................pqt. 50 ..........21997-96 Pipeta graduada, 100 ml ............................................................................................................. 1 ..............508-42 Filtro de fibra de vidrio, 47 mm ......................................................................................pqt. 100 ............2530-00 Matraz al vacío, 500 ml.............................................................................................................. 1 ..............546-49 Frasco Erlenmeyer 250 ml ......................................................................................................... 1 ..............505-46 Frasco volumétrico clase A, 100 ml........................................................................................... 1 ..........14574-42 Papel pH, de 1 a 11........................................................................................................ pqt. 5 rlx ..............391-33 pH-metro EC10 portátil.............................................................................................................. 1 ..........50050-00 Pipeta graduada, 2 ml ................................................................................................................. 1 ..............532-36 Pipeta volumétrica clase A, 0,50 ml........................................................................................... 1..........14515-34 Pipeta volumétrica clase A, 5,00 ml........................................................................................... 1..........14515-37 Pipeta TenSette 0,1 a 1,0 ml ....................................................................................................... 1 ..........19700-01 Pipeta TenSette 1,0 a 10 ml ........................................................................................................ 1 ..........19700-10 Placa calefactora, micro 230V ................................................................................................... 1 ..........12067-02 Placa calefactora, micro 115V ................................................................................................... 1 ..........12067-01 Pipeteador...................................................................................................................................1 ..........14651-00 Soporte para filtro....................................................................................................................... 1 ............2340-00 Trompa inyectora de agua .......................................................................................................... 1 ............2131-00 Para recibir ayuda técnica e informaciones sobre pedidos, ver Capítulo 4.

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SECTION 4

INFORMACIONES GENERALES

Para solicitar En los Estados Unidos Por teléfono: 6:00 à 17:00 MST Lunes a viernes 800-227-HACH (800-227-4224) 970-669-3050 (Hach Loveland) Por correo: Hach Company P.O. Box 389 Loveland, Colorado, 80539 U.S.A. Por telecopia: 970-669-2932 (Hach Loveland)

Datos necesarios •

Número de cuenta Hach (si esta disponible)

•

Dirección de facturacin

•

Dirección de envío

•

Nombre y número de teléfono

•

Números de referencia de los artículos

•

Designación o nombre del modelo

•

Cantidad

Fuera de Estados Unidos Hach dispone de agentes y distribuidores repartidos por todo el mundo. En Europs, Africa del Norte y Oriente Medio ar con el distribuidor local y pedir asistencia a: Hach Europe, S.A./N.V. Chaussée de Namur, 1 B-5150 Floriffoux (Namur) Bélgica Teléfono: (32)(81) 44.71.71 Telecopia: (32)(81) 44.13.00 En Canada Hach Sales & Service Canada Ltd 1313 Border Street, Unit 34 Winnipeg, Manitoba R3H OX4 Teléfono: (204) 632-5598 Telecopia: (204) 694-5134

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SECTION 4, continuación En otros países, ar con el distribuidor Hach más próximo o: Hach Company World Headquarters P.O. Box 389 Loveland, Colorado, U.S.A. 80539-0389 Teléfono: (970) 669-3050 Telecopia: (970) 669-2932

Garantia Hach garantiza que sus productos son de una alta calidad y exentos de defectos en el momento de la expedición, y están conformes con las características publicadas. Las condiciones de aplicación de la garantía están indicadas en el reverso de las facturas Hach o en las condiciones generales del vendedor.

Limites de utilización Los reactivos Hach están destinados únicamente a la utilización en el laboratorio y fabricación. No deben ser utilizados como medicamentos, productos cosméticos o aditivos alimentarios.

Fichas de seguridad Las fichas de seguridad Hach (Material Safety Data Sheets), están entre las más completas y las más informativas, y suministran información de seguridad esencial para la manipulación de los reactivos. Una ficha de seguridad Hach en ingles esta disponible para todos los reactivos Hach. Etiquetas Las etiquetas sobre los productos químicos y reactivos Hach recogen las informaciones siguientes:

•

Nombre del producto: en inglés, francés, alemán, italiano y español en todas las etiquetas, salvo las más pequeñas.

•

Número de referencia Hach: para la identificación facilitando el reaprovisionamiento y determinar así la ficha de seguridad correspondiente.

•

Número de lote e información de almacenamiento: los números de lote, están constituidos por letras y cifras, indican una duración de conservación muy larga; un número de cuatro cifras indica los productos que deben ser devueltos regularmente y que es necesario verificar periódicamente con una solución patrón. El número de lote es indispensable si se llama para asistencia técnica o en caso de duda de la validez de un reactivo.

Reclamaciones Nosotros ponemos un cuidado especial para la ejecución y expedición correcta de los pedidos. Si un error o avería es detectado, reclamar inmediatamente ando el distribuidor Hach del que depende.

Devolución de artículos NINGUNA DEVOLUCION DEBE SER REALIZADA SIN AUTORIZACIÓN PREVIA. LAS DEVOLUCIONES DEBERAN SER A PORTES PAGADOS. LAS EXPEDICIONES A PORTES DEBIDOS SERAN RECHAZADAS.

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SECTION 4, continuación Boletin de información Hach El boletin de información gratuito Hach News & Notas for the Analyst suministra información actualizada al analista. Contiene información reciente acerca de las reglamentaciones americanas, las discusiones sobre métodos químicos, notas relativas a los aparatos o técnicas de análisis y una revisión de los productos Hach. ar con Hach para empezar a recibir esta publicación.

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